Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Реактивы
Хлорид натрия, приблизительно 0,1 н. раствор, Нитрит серебра, приблизительно 0,1 н. раствор. Серная кислота, плотность 1,84 г/см3.
Ход обработки Анализируемую сточную воду фильтруют *, отбирают 200 мл или более фильтрата (в зависимости от предполагаемого содержания CN-) и прибавляют к нему 5 мл раствора хлорида натрия и 20 мл раствора нитрата серебра. Если анализируемая вода содержит достаточное количество хлоридов, то хлорид натрия не добавляют, а раствор нитрата серебра приливают до полного выпадения в осадок всех анионов, осаждаемых ионами серебра **.
Раствор с осадком нагревают до кипения, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Осадок тщательно промывают водой, к которой добавляют несколько капель раствора нитрата серебра. Если анализируемая вода содержит большое количество органических веществ, осадок на фильтре промывают водой с добавлением нескольких капель раствора нитрата серебра, ацетоном и потом снова водой, содержащей нитрат серебра. Промытый осадок вместе с фильтром помещают в колбу для перегонки (см. рис. 11), к содержимому колбы приливают 200 мл воды и 5 мл серной кислоты и далее продолжают, как описано в разд. 7.16.2.1.
7.16.2.3. Фотометрический метод с применением пиридина и бензидина
Сущность метода. Цианиды превращают в бромциан, добавляя к анализируемому раствору бромную воду. Затем удаляют избыток брома и вводят в раствор пиридин и бензидин. Реакция" между бромцианом, пиридином и бензидином приводит к разрыву пиридинового кольца и к образованию производного глу-таконового альдегида интенсивно красного цвета, содержание которого и определяют с помощью спектрофотометра или фото-
* Сточные воды иногда могут содержать простые цианиды железа, меди и др. в виде тонкой взвеси. В этом случае необходимо также определить цианиды в нефильтрованной гомогенизированной воде.
** При анализе сильнощелочных вод выпадает чрезмерно большое количество оксида серебра. В этом случае, когда после осаждения хлорида серебра начинается выделение черного осадка оксида серебра, раствор следует слегка подкислить и, добавив несколько капель раствора нитрата серебра, убедиться, что дальнейшее осаждение прекратилось.
238
колориметра по оптической плотности полученного раствора. Метод очень чувствительный — молярный коэффициент поглощения є = 6,9•1O4.
Подобным же образом ведут себя роданиды, поскольку они также под действием бромной воды образуют бромциан. Однако, если провести предварительную отгонку циановодорода, как было указано выше (см. разд. 7.16.2.1 и 7.16.2.2), роданистоводородная кислота в отгон не попадает.
Реактивы
Бромная вода. Дистиллированную воду насыщают бромом. Пиридиновый реактив. Смешивают 60 мл чистого пиридина (темп. кип. 1140C) с 40 мл воды и 10 мл концентрированной хлористоводородной кислоты. Гидрохлорид гидразина, 0,5%-ный раствор.
Гидрохлорид бензидина, 5%-ный раствор в разбавленной (2:98) хлористоводородной кислоте.
Стандартный раствор. Основной раствор. Растворяют 0,2 г KOH и 0,25 г цианида калия в 100 мл дистиллированной воды. (Осторожно! Цианид калия — сильный яд! Избегайте соприкосновения или вдыхания паров раствора!) В 1 мл этого раствора должно содержаться около 1 мг CN. Точный титр его устанавливают титрованием стандартным раствором нитрата серебра (см. разд. 7.16.2.4). Проверяют титр каждую неделю, потому что концентрация его постепенно падает.
Рабочий раствор. Установив титр основного стандартного раствора, разбавляют его 0,25 н. раствором едкого натра так, чтобы он содержал точно 10 мкг CN- в 1 мл. Этот раствор в день применения разбавляют еще в 10 раз 0,25 н. раствором NaOH. Хранить все растворы в склянке с хорошо притертой пробкой!
Ход определения. В градуированную плоскодонную пробирку вместимостью 10 мл, снабженную притертой пробкой, вносят 2 мл предварительно нейтрализованного отгона. Нейтрализацию проводят 0,1 н. раствором HCl, определив необходимый ее объем титрованием других 2 мл отгона по метиловому оранжевому. Содержание CN- в этих 2 мл должно быть в пределах от 0,05 до
2 мкг. При более высоком содержании CN- отгон предварительно разбавляют или заканчивают определение титриметрическим методом (см. разд. 7.16.2.5). Прибавляют 0,2 мл бромной воды и перемешивают. Избыток брома удаляют, добавляя по каплям 0,5%-ный раствор соли гидразина до исчезновения окраски брома и еще 1 каплю (большого избытда следует избегать); обычно расходуется 0,25—0,35 мл этого раствора. Содержимое пробирки хорошо перемешивают и из другой пробирки приливают смесь
3 мл пиридинового реактива с 0,6 мл раствора гидрохлорида бензидина. Жидкость снова перемешивают переливанием из одной пробирки в другую и через 15—20 мин измеряют оптическую плотность раствора при І = 520 нм и толщине слоя жидкости 1 см. Одновременно проводят холостой опыт с 2 мл дистиллированной воды и всеми реактивами.
Результат определения находят по калибровочному графику, для построения которого отбирают порции рабочего стандартного раствора цианида калия, содержащие от 0,05 до 2 мкг CN-, разбавляют каждую порцию до 2 мл и продолжают, |как при анализе пробы.
