Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Лурье Ю.Ю. -> "Аналитическая химия промышленных сточных вод" -> 115

Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.

Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод — M.: Химия, 1984. — 448 c.
Скачать (прямая ссылка): analhimpromstokvod1984.pdf
Предыдущая << 1 .. 109 110 111 112 113 114 < 115 > 116 117 118 119 120 121 .. 212 >> Следующая

Расчет. Содержание каждого вида активного хлора (свободного активного хлора, монохлорамина и дихлорамина) (х) в мг/л вычисляют по формуле
V\ -0,1 • 1000
* =-V-
где V1 — объем раствора соли Мора, израсходованного соответственно в первом, втором или третьем титровании, мл; V — объем пробы, взятой для анализа, мл; 0,1 — количество активного хлора, отвечающее 1 мл раствора соли Мора, мг.
7.15.2.2. Определение трихлорида азота
Если анализируемая проба не содержит свободного активного хлора, то можно принять, что в ней нет и трихлорида азота. С другой стороны, присутствие трихлорида азота исключает одновре-
231
менное присутствие в пробе монохлорамина. Таким образом, аналитическому определению может подлежать смесь: свободный активный хлор — трихлорид азота — дихлорамин.
Для раздельного определения каждого из этих компонентов сначала проводят титрование пробы, как описано в разд. 7.15.1.1, Первая часть этого титрования покажет содержание свободного активного хлора, вторая часть титрования дает сумму: дихлорамин + половина содержания трихлорида азота.
Затем проводят второе титрование, в котором изменяют порядок прибавления реактивов В колбу для титрования сначала вводят 5 мл фосфатного буферного раствора, потом приливают 1 мл 0,5%-ного раствора KI, затем анализируемую пробу и, наконец, 5 мл раствора индикатора. Проводят только одно титрование солью Мора, это титрование показывает сумму: свободный активный хлор + половина содержания трихлорида азота.
Расчет. Содержание свободного активного хлора (х), трихлорида азота (у) и дихлорамина (г) в мг/л находят по формулам
оУ - 0,1 • 1000
* =-V-
2 (Ь - a) Vj ¦ 0,1 ¦ 1000 у~ V
= (а + с-fr) Ki-0,1-1000 2 V
где а — объем раствора соли Мора, израсходованного в первой части первого тиірования, мл, Ь — объем раствора соли Мора, израсходованного во втором тиіровании, мл, с — объем раствора соли Мора, израсходованного в третьей части первого титрования, остальные обозначения — см разд. 7.15 2 1.
7.16. ЦИАНИДЫ, ЦИАНАТЫ И РОДАНИДЫ
7.13.1. Цианиды
Цианиды встречаются в водах в виде слабодиссоциированной, очень токсичной синильной кислоты и в виде также очень токсичных цианид-ионов. Отношение между концентрациями обеих этих форм определяется значением pH среды. Кроме того, в водах часто присутствуют различные комплексные цианиды металлов: [Zn(CN)4]2- [Ni(CN)4]2- [Cu(CN)4]1-, [Cu(CN)3]2-, [Cu(CN)2]-[Fe(CN)6]4-, [Fe(CN)6]3- и др. Комплексные цианид-ионы в незначительной мере также диссоциируют с отделением ионов CN-, Степень этой диссоциации выражается константами устойчивости, наибольшие значения которых имеют комплексные цианиды железа (II), железа (III) и кобальта, наименьшее — комплексный цианид цинка. Чем ниже константа устойчивости, тем больше выделяется ионов CN- при диссоциации и, следовательно, тем токсичнее соединение.
Гексацианоферраты(П) и (III) «сами по себе не ядовиты; они токсичны только в присутствии кислот» (Н. В. Лазарев). При-
232
нятая норма ПДК на гексацианоферраты (1,25 мг/л) вызвана не их непосредственной токсичностью, а тем, что под действием прямых солнечных лучей они разлагаются с отделением некоторого количества цианид-ионов. Из сказанного следует, что при анализе вод необходимо раздельное определение содержания в них «токсичных» и условно «нетоксичных» цианидов. Различие этих двух групп проявляется и в поведении их при хлорировании вод: «токсичные цианиды» разлагаются под действием «активного хлора», «нетоксичные» — не разлагаются; поэтому первую группу часто называют «поддающимися хлорированию» цианидами, а вторую — «неподдающимися хлорированию».
В природные воды цианиды могут попасть только в результате загрязнения их промышленными сточными водами, например стоками рудообогатительных фабрик, рудников, приисков, гальванических цехов, металлургических и металлообрабатывающих заводов, газогенераторных станций, газовых и коксохимических заводов.
Реакции, происходящие при обработке активным хлором сточных вод, содержащих цианиды. В кислой среде в результате реакции
CN"+ Cl2 = Cf+ ClCN (1)
образуется хлорциан — чрезвычайно токсичное малорастворимое в воде газообразное вещество.
В щелочной среде реакция идет дальше: хлорциан гидроли-зуется с образованием цианат-ионов
ClCN+ 2OH" = NCO"+ Cl"+H2O (2)
Цианат-ионы очень малотоксичны, допустимая их концентрация превышает 100 мг/л, и, кроме того, при снижении щелочности раствора, например, в условиях водоема, цианаты разлагаются с образованием аммонийных ионов
NCO" + H+ + 2H2O = NHt + HCO3"
Скорость реакции образования хлорциана (1) зависит от концентрации свободных цианид-ионов в растворе, поэтому чем устойчивее комплексные цианид-ионы, тем скорость реакции меньше. Скорость реакции (2) зависит от значения концентрации избыточного гипохлорит-иона и от pH раствора. При pH < 7 гидролиз хлорциана практически не происходит, при большом избытке гипохлорита (70 мг/л и больше) гидролиз проходит полностью уже при pH = 9, но при обычно прибавляемом сравнительно небольшом избытке ?10-, гарантировать быстрый и полный гидролиз хлорциана можно только при pH ^ 11,5.
Предыдущая << 1 .. 109 110 111 112 113 114 < 115 > 116 117 118 119 120 121 .. 212 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed