Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Таб лица 12. Массовые соотношения различных форм ортофосфат-ионов
1 мг P1 мг PO45-, мг HPO^-, мг H2PO4 , мг H3PO4
P 1,000 3,066 3,099 3,131 3,164
ро^- 0,326 1,000 1,011 1,021 1,032
HPO=- 0,328 0,989 1,000 1,011 1,021
H2PO1- 0,319 0,979 0,990 1,000 1,010
H3PO4 0,316 0,969 0,979 0,990 1,000
2 ІЗ
По общему содержанию растворенных ортофосфатов, найденному экспериментально, выраженному в мг/л PO^", рассчитывают содержание каждой формы в отдельности в тех же единицах.
Пересчет содержания ортофосфатов с одной формы на другую удобно делать по табл. 12.
7.12.2. Определение гидролизующихся полифосфатов
и эфиров фосфорной кислоты
Сущность метода. Проводят кислотный гидролиз полифосфатов и сложных эфиров фосфорной кислоты, в результате чего эти соединения превращаются в растворимые неорганические орто-фосфаты, последние определяют затем, добавляя молибдат и аскорбиновую кислоту. В результат определения входит и содержание тех ортофосфатов, которые были первоначально в пробе, его надо из результата вычесть.
Мешающие вещества. Мешают те же вещества, что и при определении растворенных неорганических ортофосфатов. При гидролизе возможно также частичное разрушение органических соединений фосфора, особенно при высоком содержании этих веществ.
Реактивы —см. разд. 7.12.1.
Ход определения. К 100 мл пробы, профильтрованной через мембранный фильтр или плотный бумажный фильтр, на месте отбора или в тот же день в лаборатории, или к меньшему объему, разбавленному до 100 мл дистиллированной водой, приливают 2 мл 9 н. серной кислоты и кипятят 30 мин, подливая дистиллированную воду, чтобы объем раствора сохранялся в пределах 50— 90 мл. После охлаждения до комнатной температуры переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 мл, доводят дистиллированной водой до метки, перемешивают, отбирают пипеткой 50 мл и определяют содержание ортофосфатов, как описано в разд. 7.12.1.
Расчет. Содержание гидролизующихся полифосфатов (х) в мг/л вычисляют по формуле
с-100 * = —--а
где с — концентрация POJ" после гидролиза, найденная по калибровочному графику, мг/л; V — объем пробы, взятой для определения, мл; а — концентра* ция неорганических ортофосфатов, найденная в пробе отдельным определением, мг/л; 100 — объем, до которого была разбавлена проба, мл.
7.12.3. Фотометрический метод OnPeAeHeHHA1 общего содержания фосфора («общего фосфора»)
Сущность метода. Мокрым сжиганием в присутствии пероксида водорода или персульфата аммония все виды фосфорсодержащих соединений (за исключением некоторых органических соединений, в молекулах которых атомы фосфора непосредственно связаны с
214
атомами углерода) превращаются в растворимые неорганические ортофосфаты, которые определяют затем методом, описанным в разд. 7.12.1.
Мешающие вещества. Сильнокислые и сильнощелочные пробы надо предварительно нейтрализовать. О мешающем влиянии ар-сенатов и железа — см. разд. 7.12.1. Сульфиды и нитриты не мешают. При анализе сточных вод, в состав которых входят разнообразные фосфор-содержащие органические вещества или вообще большое количество органических веществ, рекомендуется определение «общего фосфора» гравиметрическим методом (см. разд. 7.12.4).
Реактивы
Серная кислота, разбавленная в отношении 1 : 3 по объему. Персульфат аммония, чда.
Перо'ксид водорода, 30%-ный раствор, не стабилизированный добавлением фосфатов.
Остальные реактивы — см. разд. 7.12.1.
Ход определения. В чашку или стакан из химически стойкого стекла помещают 50 мл нефильтрованной гомогенизированной пробы (или меньший объем ее, доведенный до 50 мл дистиллированной водой). Прибавляют 0,5 г персульфата аммония или 3— 4 капли 30%-ного раствора пероксида водорода и 1 мл разбавленной серной кислоты. Одновременно проводят холостой опыт с дистиллированной водой. Смесь выпаривают и нагревают 6 ч при 160 °С. После охлаждения осторожно, по стенке сосуда приливают 30 мл дистиллированной воды и нагревают, при перемешивании, до растворения солей. Если осталась белая муть от присутствия большого количества солей кальция, на нее не обращают внимания. Если раствор получился окрашенным, минерализацию органических веществ повторяют или начинают сначала, взяв для анализа меньший объем пробы.
Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, отбирают пипеткой 50 мл и определяют содержание ортофосфат-ионов, 'как описано в разд. 7.12.1,
7.12.4. Гравиметрический метод определения общего содержания фосфора !«общего фосфора»)
Сущность метода. Сначала проводят минерализацию пробы при высокой температуре с добавлением оксида магния, затем фосфат-ионы осаждают молибдатом в виде (NH4)3P04-12МоОз и осадок после высушивания при 160—18O0C взвешивают.
Реактивы '
Оксид магния чда.
Соляная кислота чда, концентрированная.
Молибдат аммония, 2,5%-ный раствор. Растворяют 25 г (NH4)6Мо7024'4H2O чда в дистиллированной воде и после фильтрования доводят объем до 1 л; 1 мл этого раствора осаждает 1 мг POj".
Нитрат аммония, 25%-ный раствор.
215
Азотная кислота, разбавленная (1:2),
Раствор для промывания (азотная кислота и нитрат аммония). Растворяют 50 г NH4NO3 чда в дистиллированной воде, добавляют 40 мл разбавленной азотной кислоты и объем доводят до 1 л.
