Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Аммиак, разбавленный (1 : 3) раствор.
Гексацианоферрат(П) калия чда, 5%-ный раствор.
Ход определения. Отмеренное количество нефильтрованной, хорошо перемешанной пробы ¦ выпаривают досуха в платиновой чашке и добавляют 1—2 г твердого оксида магния. Сухой остаток сушат и прокаливают в печи при 700 0C приблизительно 30 мин. После охлаждения остаток обрабатывают соляной кислотой и жидкость с нерастворившимся остатком переносят в стакан. Содержимое стакана кипятят, фильтруют, фильтр промывают дистиллированной водой и объем фильтрата доводят до 50 мл дистиллированной водой. В стакан добавляют 15 мл раствора нитрата аммония и 10 мл разбавленной азотной кислоты.
Смесь нагревают до кипения. Одновременно доводят до кипения и 60 мл раствора молибдата аммония, затем этот раствор прибавляют к пробе при постоянном перемешивании. Через 15 мин жидкость декантируют, фильтруя через стеклянный фильтрующий тигель. К осадку в стакане добавляют 50 мл горячего раствора для промывания и опять декантируют, фильтруя через тот же тигель. Оставшийся осадок в стакане растворяют в 10 мл разбавленного раствора аммиака, добавляют 20 мл раствора нитрата аммония, 30 мл дистиллированной воды, 1 мл раствора молибдата аммония и смесь нагревают до кипения. При непрерывном перемешивании добавляют по каплям 20 мл горячей азотной кислоты. Через 10 мин осадок отфильтровывают через тот же тигель и промывают раствором для промывания до тех пор, пока фильтрат не перестанет окрашиваться гексацианофе-ратом(П) калия в бурый цвет. Осадок высушивают в сушильном шкафу при 160—18O0C и взвешивают в виде (NH4)3Р04- 12MoO3.
Расчет. Содержание «общего фосфора» в мг/л в расчете на фосфор (х) и в расчете на PO4" (у) находят по формулам _ w 0,0165- 1000 _ т- 165 от - 0,0506 - 1000 т- 50,6
х~ V ~~ V ' У~ V V
где т — масса (NH4)3P04-12MoO3, мг; V — объем пробы, взятой для определения, мл; 0,0165 и 0,0506 — коэффициенты для пересчета (NH4)3Р04• 12МоОз соответственно на P и на POf1-.
7.12.5. Определение общего содержания фосфора в жидкой фазе пробы
Определение проводят методом 7.12.3 или методом 7.12.4, но предварительно пробу фильтруют через мембранный или плотный бумажный фильтр. Вычитая полученный результат из со* держания «общего фосфора» в гомогенизированной пробе, на-> ходят содержание его в твердой фазе пробы. -
216
7.13. ФТОРИДЫ
Определение малых количеств фторидов в сточных и питьевых водах имеет очень большое значение. При содержании в воде фторидов в концентрации, превышающей 1,2 мг/л, у детей, употребляющих эту воду для питья, появляется болезнь зубов — «крапчатая зубная эмаль», с другой же стороны, полное отсутствие фторидов в питьевой воде также недопустимо, так как постоянное употребление такой воды способствует возникновению и развитию кариоза зубов.
В настоящее время распространены методы определения фторид-ионов, основанные на их свойстве связывать ионы многовалентных металлов циркония, тория, титана, железа(III) в очень устойчивые комплексные анионы, В анализируемый раствор вводят окрашенные соединения указанных металлов; фторид-ионы, связывая эти металлы в бесцветные комплексы, вызывают ослабление окраски пропорционально своей концентрации в растворе, и по ослаблению окраски рассчитывают их содержание. Поскольку такое ослабление окраски происходит и под действием других ионов, часто присутствующих в природных и сточных водах, например сульфат- и фосфат-ионов, в большинстве случаев определение фторид-ионов требует предварительной их отгонки из раствора (см. разд. 7.13.3).
Эффективным методом определения фторид-ионов является по-теициометрический метод с ионоселективным электродом. Его применяют в анализе природных вод. Однако рекомендовать его для анализа сточных вод, особенно сложного состава, пока нельзя.
В новом относительно недавно опубликованном, методе фторид-ионы определяют непосредственно по интенсивности окраски соединения, в состав которого они входят. Это является значительным преимуществом указанного метода.
7.13.1. Фотометрический метод определения в виде комплекса с лантаном или церием(Ш) и ализарин-комплексоном *
Сущность метода. Ализарин-комплексон в слабокислой среде (pH =? 5) имеет желтую окраску (X « 423 нм). С лантаном или церием (III) этот индикатор образует комплексное соединение состава 1:1; X = 500 нм и молярным коэффициентом поглощения Є5оо = 4,7-103. В присутствии фторидов получается тройное комплексное соединение состава 1:1:1, для которого Ямакс = = 570 нм и Є570 = 6,8-103. Однако измерение оптической плотности растворов, содержащих тройной комплекс, рекомендуется проводить не при X = 570 нм, а при Л = 610 — 620 нм, так как
* Belcher R., West Т. S. — Talanta, 1961, v. 8, p. 853, 863; Варшал Г. M., Зейналоеа Е. А., Щербинина Н. К. — Acta hydrochimica, hydrobiologica, 1977, v. 5, р. 113—121.
217
тогда окраска двойного комплекса практически не оказывает влияния на оптическую плотность раствора, хотя приходится мириться с несколько меньшим молярным коэффициентом поглощения (вею = 5,5-103).
Состав тройного комплекса выражается формулой
