Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
эквивалентное 1 мл 0,01 н. раствора иода, мг; 0,6412 — количество тиосульфат-ной серы эквивалентное 1 мл 0,01 н. раствора иода, мг.
Определение сульфит-ионов. В коническую колбу вместимостью 250 мл наливают в избытке раствор иода, прибавляют 5—10 мл уксусной кислоты, наливают аликвотную порцию фильтрата (такую же по объему, как и в предыдущем случае), приливают 1—2 мл раствора крахмала и оттитровывают непрореа-гировавший иод раствором тиосульфата натрия. Израсходованное на титрование количество иода соответствует суммарному содержанию в воде ионов SO2" и S2O2".
Реакция окисления ионов SOjf идет по уравнению: SOt + H2O + I2 = SO2/ + 2H+ + 21*
209
Расчет. Содержание сульфит-ионов (х) и сульфитной серы (Xi) в мг/л вычисляют по формулам
(ЬКі — сКі — аКі) 0,4003 ¦ 200 ¦ 1000 х ~ VV1
— (frfti — сКг — afti) 0,1603 • 200 ¦ 1000
где Ь — объем прибавленного 0,01 н. раствора иода, мл; с — объем 0,01 п. рас-твора тиосульфата натрия, израсходованного на обратное титрование, мл; Л'2 — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора тиосульфата натрия к точно 0,01 н.; 0,4003 — количество S Oj", эквивалентное 1 мл 0,01 н. раствора тиосульфата, мг; 0,1603 —- количество сульфитной серы, эквивалентное 1 мл 0,01 н. раствора тиосульфата натрия.
Остальные обозначения те же, что и в предыдущей формуле, Полученные результаты могут быть проверены определением суммарного содержания ионов S2", SO31" и S2Ol-. Для этого в подкисленный уксусной кислотой стандартный раствор иода вливают порцию анализируемой воды и оттитровывают избыток иода раствором тиосульфата натрия. Объем израсходованного на окисление раствора иода должен отвечать сумме найденных концентраций каждого иона.
7.12. ФОСФАТЫ, ПОЛИФОСФАТЫ И «ОБЩИЙ ФОСФОР»
В сточных водах, как и в природных водах, фосфор может присутствовать в различных видах. В жидкой фазе анализируемой воды он может быть в виде ортофосфорной кислоты и ее ионов (Н3РО4, H2PO4", HPO4", PO4"), в виде мета-, пиро- и полифосфатов |(эти вещества используют для предупреждения образования накипи, они входят в состав многих моющих средств в смеси с синтетическими поверхностно-активными веществами) и в виде разнообразных фосфорсодержащих органических соединений (нуклеиновые кислоты, нуклеопротеиды, фосфоролипиды и др.).
В твердой фазе сточной воды фосфор может быть в виде различных труднорастворимых фосфатов, включая природные минералы, и в виде белковых и многих других фосфорсодержащих органических веществ.
Все виды фосфора надо определять по возможности непосредственно после отбора пробы. Часть пробы фильтруют, желательно через самый плотный мембранный фильтр, в крайнем случае через плотный бумажный фильтр, и в фильтрате определяют содержание растворимых,форм фосфора. Другую часть пробы гомогенизируют (см. разд. 3.3) и находят в ней суммарное содержание всех форм фосфора — «общий фосфор». В некоторых случаях, особенно при большом содержании органических веществ, находят «общий фосфор» в профильтрованной части пробы, в ее жидкой фазе.
Биохимические процессы в пробе можно приостановить прибавлением 2—4 мл хлороформа на 1 л пробы. Консервирование пробы подкислением недопустимо.
210
7.12.1. Фотометрический метод определения растворенных ортофосфатов *
Сущность метода. При взаимодействии ортофосфат-ионов с молибдатом в кислой среде образуется желтая гетерополикис-лота, которая под действием восстановителей превращается в интенсивно окрашенное синее соединение. Были предложены различные восстановители, но из них наиболее устойчивые, постоянные по составу продукты реакции дает лишь аскорбиновая кислота, Однако восстановление аскорбиновой кислотой, сравнительно слабым восстановителем, происходит только при повышенной температуре, т. е. в условиях, когда полифосфаты и органические эфиры фосфорной кислоты гидролизуются с образованием ортофосфорной кислоты, поэтому результаты получаются повышенными. Введение в раствор соли сурьмы приводит к образованию более сложного соединения, в состав которого входит сурьма в соотношении Sb: P = 1:1. Реакция тогда проходит быстро и при комнатной температуре, повышается интенсивность окраски, а полифосфаты и сложные эфиры фосфорной кислоты в этих условиях в реакцию не вступают, результаты показывают лишь содержание ортофос-с])а_т-поновв пробе.
"Оптическую плотность измеряют при Я = 880 нм или, если это невозможно, при наибольшей длине волны, которую допускает использовать применяемый фотометр.
Мешающие вещества. Сильнокислые и сильнощелочные пробы предварительно нейтрализуют. Определению мешают сульфиды и сероводород в концентрациях, превышающих 3 мг/л S2-. Мешающее влияние можно устранить, прибавляя несколько миллиграммов КМГ1О4 на 100 мл пробы и встряхивая 1—2 мин; раствор должен оставаться розовым. Затем прибавляют требуемые для определения реактивы, но в обратном порядке: сначала приливают раствор аскорбиновой кислоты, перемешивают и вливают раствор молибдата. В предлагаемом варианте метода такой измененный порядок прибавления реактивов на результате не отражается.
