Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Леонард Н.Д. -> "Синтез органических препаратов, Сборник 8" -> 6

Синтез органических препаратов, Сборник 8 - Леонард Н.Д.

Леонард Н. Д., Платэ А.Ф. Синтез органических препаратов, Сборник 8 — М.: Издательство иностранной литературы, 1958. — 89 c.
Скачать (прямая ссылка): sop-08.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 35 >> Следующая


1. M и ч о в и ч, Синт. орг. преп., сб. 2, стр. 578.

2. Farbenfabriken F. Bayer und Ко., герм. пат. 232072 [(Friedlaender, 10, 106 (1910—1912)].

3. von Braun, Lemke, Ber., 55B, 3529 (1922).

4. Vogel, J. Chem. Soc, 1929, 1489.

16

5. Curt j us, Darrnstaedter, J. prakt. Chem.. 91, 11 (1915).

6. Naegeli, Lendorff, Helv. Chirn. Acta, 15, 49 (1932).

7. von Braun, Pinkernelle, Ber., 67В, 1059 (1934).

8. Ladenburg, Ber., 19, 780 (1886).

9. Ciamician, Zanetti, Ber., 22, 1970 (1889). 10. Willstatter, Heubner, Ber., 40, 3871 (1907). П. Каневская, ЖРФХО, 59, 646 (1927).

12. Keil, Ber., 59B, 2816 (1926).

13. Dadley, Thorpe, Biochem. J., 19, 845 (1925).

N.N-ДИМЕТИЛСЕЛЕНОМОЧЕВИНА

(t J-Диметил-2-селеномочевина)

(CH3), NCN + H2Se —j- (CH3)A-CNH.,

II

Se

Предложили: Ф. Беннетт и Р. Цингаро. Проверили: Ч. Аллен и А'. Кеннард.

Получение

Внимание! Селенистый водород очень ядовит. Этот синтез необходимо проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу и работать следует в резиновых перчатках. Прибор необходимо защитить от яркого света.

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром и стеклянной трубкой для подачн газа (примечание 1), помещают смесь 37 г (0,5 моля) диметилцианамида (примечание 2), 75 мл концентрированного водного аммиака и 25 мл воды. Раствор медленно перемешивают и одновременно медленно пропускают через него селенистый водород (примечание 3), причем температуру смеси поддерживают при 20--30°, время от времени охлаждая ее снаружи. K концу реакции (4—5 час), когда выделение газа из прибора для получения селенистого водорода прекратится (4—5 час), колбу п ее содержимое охлаждают до 5—10° и в течение 30 мин. смесь энергично перемешивают. После этого препарат, выпавший в осадок, отфильтровывают на воронке Бюхнера диаметром 7см и промывают его 250 мл 95%-ного этилового спирта, охлажденного до 0°. Выход неочищенного препарата, окрашенного в серый цвет, составляет 65—73 г (86—97% теоретич.).

С целью очистки препарат растворяют в 9—9,5 л кипящего бензола (примечание 4). Раствор быстро фильтруют через складчатый фильтр диаметром 32 см, помещенный в стеклянную воронку диаметром 20 см с короткой ножкой. Выход при перекристаллизации составляет 59—70 г. Препарат получается в виде

17

мелких бесцветных кристаллов с т. пл. 169—170° (примечание 5); его хранят в склянке из темного стекла под азотом (примечания 6, 7, 8).

Примечания

1. Применялась трубка диаметром 8 мм. Если поставить трубку со стеклянным фильтром, то последний быстро забивается селеном.

2. Применялся диметилцианамид марки «для практических работ» с т. кип. 162—164°.

3. Селенистый водород получают из селенистого железа или селенистого алюминия и минеральной кислоты. В 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 135 г (1 моль) селенистого железа в порошке (примечание 9) и 350 мл воды. Колбу нагревают на паровом конусе и одновременно при перемешивании медленно прибавляют 350 мл концентрированной соляной кислоты таким образом, чтобы селенистый водород выделялся с постоянной скоростью (скорость выделения газа регулируют путем изменения как степени нагревания, так и скорости прибавления кислоты, так что газ поглощается почти полностью; его отводят из верхней части холодильника, который присоединяют к трубке для подачи газа). Указанное количество селенистого железа достаточно. После опыта колбу с жидкостью оставляют открытой в вытяжном шкафу. Затем прибавляют достаточное количество 50%-ного раствора едкого натра, чтобы жидкость имела щелочную реакцию, после чего ее выливают в раковину и спускают большое количество воды.

4. При перекристаллизации из бензола получается препарат, который лучше хранится. В 1 л бензола при температуре его кипения растворяется 5—-6 г препарата.

5. Повторная перекристаллизация не приводит к повышению температуры плавления.

6. Если препарат длительное время подвергается действию воздуха, то он окрашивается сперва в розовый, а затем в серый цвет. Препарат следует хранить под азотом

7. Авторы синтеза указывают, что аналогичным образом из диэтилцианамида можно получить Ы,Ы-диэтилселеномочевину. В этом случае в качестве растворителя применяют смесь 50 мл концентрированного водного аммиака и 50 мл этилового спирта. Реакцию проводят при температуре 60°, причем раствор в случае надобности пополняют раствором, содержащим 80 мл этилового спирта и 20 мл концентрированного водного аммиака. Выход неочищенного препарата составляет 65—80% теоретич. После перекристаллизации из бензола получают бесцветный препарат с т. пл. 117—118°.

18

СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ

8. При работе по указанной методике с удвоенной порцией реагентов получается тот же выход (в процентах).

9. Селенистое железо применялось продажное.

Другие методы получения

Изложенную выше методику разработали Ципгаро, Беннетт и Хаммар '.

I. Zingaro, Bennett, H a m m а г, J. Org. Chem., 18, 292 (1953).
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 35 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed