Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Леонард Н.Д. -> "Синтез органических препаратов, Сборник 8" -> 2

Синтез органических препаратов, Сборник 8 - Леонард Н.Д.

Леонард Н. Д., Платэ А.Ф. Синтез органических препаратов, Сборник 8 — М.: Издательство иностранной литературы, 1958. — 89 c.
Скачать (прямая ссылка): sop-08.djvu
Предыдущая << 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 35 >> Следующая


6. Пригодны продажные абсолютный эфир и бензол, которые предварительно хранились над натрием. При добавлении растворителей следует применять высушенную стеклянную посуду.

7. Обычно небольшое количество препарата не растворяется. Эти примеси заметно не влияют на температуру плавления, но при желании их можно удалить. Для этой цели раствор нагревают на электрическом колбонагревателе и фильтруют его через вышеописанное фильтровальное устройство в сухую колбу, защищенную от влаги воздуха хлоркальциевой трубкой.

8. Для того чтобы открыть колбу, медленно впускают воздух через хлоркальцпевую трубку. Если ангидрид хранить долго,

ДИАЗОМ'ЕТАН 7

время от времени открывая сосуд, то его температура плавления иногда несколько падает, но степень чистоты, по-видимому, заметно не изменяется

9. Широкий предел температуры плавления обусловлен, по-видимому, необычайной чувствительностью этой константы даже к небольшим количествам примесей в препаратеТемпературу плавления можно повысить в результате повторных перекристаллизации.

Другие методы получения

Ангидрид я-толуолсульфокислоты был получен из кислоты действием хлористого тионила2 и фосфорного ангидрида', а также нагреванием оксима эфиров и-толуолсульфокислоты3, реакцией я-толуолсульфокислоты с ди-п-толилкарбодиимидом4 и взаимодействием метоксиацетилена с я-толуолсульфокис-лотой 5.

1. Field, J. Am. Chem. Soc, 74, 394 (1952).

2. Meyer, S ch I eg], Monatsh. Chcm., 34, 573 (1931); Meyer, Ann., 433, 335 (1923).

3. OxI ey, Short, J. Chem. Soc, 1948, 1524.

4. Khorana, Can. J. Chem., 31, 585 (1953).

5. E g 1 і n 1 a n, Jones, Shaw, Whiting, J. Chem. Soc, 1954, 1864.

ДИА30МЕТАН

H-CH3C6H4SO2N (NO)Cl I3 + ROl I 1(011 > ¦—> CH2N3+ «-CH3CjH1SO2OR+ H2O

Предложили: Т. де Боер и .V. Бэкер.

Проверили: Дж. Кэйзон, Al Калм и Р. Портер.

Получение

Внимание! Диазометан токсичен, и работающий может постепенно стать по отношению к нему особо чувствительным. Весь синтез следует проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу.

Перегонную колбу емкостью 125 мл снабжают (примечание 1) холодильником, установленным для перегонки, и капельной воронкой с длинной ножкой. Холодильник соединяют при помощи аллонжа с конической колбой емкостью 250 мл. Через второе отверстие пробки в коническую колбу вставляют трубку для отвода газа, изогнутую таким образом, чтобы она входила во вторую не закрытую пробкой коническую колбу и почти доходила бы до дна колбы. Оба приемника охлаждают смесью льда и соли; в первый приемник наливают 10 мл эфира (примечи-

8

ниє 2), а во второй—35 мл эфира, Конец трубки во второй колбе должен быть погружен в эфир.

В перегонную колбу помещают раствор 6 г едкого кали в 10 мл воды, 35 мл карбитола (примечание 3), 10 мл эфира (примечание 2) и магнитную мешалку в тефлоновой оболочке (примечание 4). Присоединяют капельную воронку и устанавливают ее так, чтобы ножка ее была как раз над поверхностью раствора в перегонной колбе. Затем в капельную воронку наливают раствор 21,5 г (0,1 моля) /г-толилсульфонилметилнитроз-амида 1 в 125 мл эфира (примечание 5). Перегонную колбу нагревают на водяной бане (примечание 4) до 70—75е, пускают в ход мешалку и раствор нитрозамида прибавляют с равномерной скоростью в течение 15—20 мин. Как только весь раствор нитрозамида будет прибавлен, в капельную воронку наливают еще эфир (примечание 2) и прибавляют его с такой же скоростью до тех пор, пока дистиллят не станет бесцветным. Обычно для этого требуется еще 50—100 мл эфира. Дистиллят содержит 2,7—2,9 г (64—69% теоретич.) диазометана (определяется титрованием) (примечание 6).

Примечания

1. Профессор Фриц Арндт сообщил проверявшим этот синтез, что при работе с диазометаном у него никогда не было взрывов. Он приписывает часто упоминаемые взрывы наличию в приборе острых углов или неровных поверхностей, в особенности шлифов. Рекомендуется все стеклянные трубки аккуратно оплавлять, а все соединения осуществлять тщательно с помощью хорошо пригнанных корковых или резиновых пробок. Не следует применять поцарапанные колбы. Авторы указывают, что при получении диазометана по этой методике у них не было взрывов, а проверявшие синтез применяли этот метод много раз в течение примерно двух лет и тоже не наблюдали взрывов. Тем не менее рекомендуется, чтобы выполняющий этот синтез надевал перчатки и предохранительные очки и проводил работу за защитным щитом или створкой вытяжного шкафа, сделанной из безосколочпого сгекла.

2. Если требуется раствор диазометана, не содержащий спирта, то следует пользоваться только абсолютным эфиром.

3. Карбитол (моноэтиловый эфир диэтиленгликоля) перед применением был перегнан, т. кип. 192--196°. Он является подходящим растворителем, так как в нем растворимы все реагенты. Если взять водный раствор щелочи и эфирный раствор нитрозамида, то диазометан не образуется.

4. Те же результаты можно получить, если время от времени перемешивать содержимое колбы от руки; однако было бы очень печально, если бы во время такого перемешивания произошел
Предыдущая << 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 35 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed