Фармацевтическая химия - Кульбах В.О.
Скачать (прямая ссылка):
CH-OCOR СН„ОН
CHOCOR + ЗН.О->-СНОН -i- 3RCOOH CHoOCOR CH.OH
где R — остаток жирной кислоты: пальмитиновой, стеариновой, олеиновой.
Реакцию проводят с помощью перегретого пара в автоклавах или нагреванием с водой в присутствии катализаторов (серной кислоты, реактива Твитчеля, контакта Петрова и др., способствующих образованию эмульсии и гидролизу). При этом жирные кислоты всплывают, а водный раствор глицерина фракционируют в вакууме.
Промышленное производство глицерина осуществлено также синтетическим путем из непищевого сырья — пропилена, образующегося при крекинге нефти по схеме:
СН.=СНСН, да СН,,=СНСНгС1 н'°- сн =Снсн.он^
CH..OH
CI..H.O ,-СН=ОНСНС1СН,ОН КаОН I
? I снон
СН.ОНСНОНСН..С1 |
сн,он
Более коротким путем синтез глицерина осуществляется присоединением элементов хлорноватистой кислоты к хлористому аллилу
СН.=СНСН ,С1 cl»-gsP
Cl IpClCHOHCH Cl
15 CH.OHCHCICH.CI
и поспедующим гидролизом дихлоргидринов глицерина при t 150° избытком 39о-иого гидрокарбоната натрия. Разработан новый способ получения гли-
церина из пропилена каталитическим окислением ал., и нового спирта перекисью водорода:
СН ,СН=СН, -? СН3СНОНСН3--СН.ОН
С С11=СН.-^СН,ОНСН-::!с——снон ;i
О СН ОН
Глицерин — бесцветная вязкги жидкость нейтральной реакции, сладкого вкуса, отличающаяся высокой гигроскопичностью, уд. в. 1,22г. 1,235°, т. кии. 290° (с разложением), смеши р.;ч тс и с водой и спиртом во всех соотношениях: почти не растворим в эфире, в жирных маслах не растворяется. Является растворителем многих органических и неорганических веществ, например гидрокаобоната натрия, окисей кальция, свинца, органических кислот. Растнор буры в присутствии глицерина приобретает кислую реакцию (стр. 68). Легко окисляется, например, хлорновитокалиевой солью, перманганатом калия, хромовым ангидридом с образованием глицеринового альдегида, диоксиацетона, тартроновой кислоты, двуокиси углерода и др.
При нагревании глицерина с водоотнимающими веществами KHS04, MgS04, Н3ВО, возникает острый запах акролеина:
О
СН.ОП-СНОН—CH.,OH->-ClU=CH- С +211,0
Н
Чистоту препарата определяют по ГФ1Х по отсутствию постороннего или неприятного запаха, хлоридов, сульфатов, тяжелых металлов, кислот, щелочей, мышьяка, железа (при растворении танина в глицерине не должно быть синего или черного окрашивания), акролеина (при нагревании с раствором аммиака не должно возникать пожелтения), восстанавливающих веществ, органических примесей, эфиров жирных кислот.
Количественно может быть определен ацетилированием уксусным ангидридом в присутствии безводного ацетата натрии (образуется триацетин):
CH.OII СН-ОСОСН,
I
СНОН + 3(CH,CO)aO->- CHOCOCH.-f зсн,соон
сн.он снясосн,
Реакционную смесь разбавляют горячей водой (80°) для превращения избытка уксусного ангидрида в уксусную кислоту, нейтрализуют последнюю раствором едкого натра в присутствии фенолфталеина и после кипячения с избытком 0,1 н. раствора едкого натра (для гидролиза триацетииа), не вступившую в реакцию щелочь оттитровывают 0,1 н. раствором соляной кислоты.
I мл 0,1 н. раствора едкого натра соответствует 0,0 030 696 г глицерина.
Хранят в хорошо закупоренных склянках. Допускается применение химически чистого глицерина при условии разбавления его водой до УД. в. 1.225—1,235. Применяют в сочетании с другими веществами (вазе.шн, ланолин, спирт, вода) как мягчительное средство, а также для приготов •лени я растворов (с йодом и йодидом калия и др.).
ЦИКЛИЧЕСКИЕ СПИРТЫ
К циклическим спиртам, применяемым в медицинской практике, относятся произвочные циклогексана и ментана (терпены). Гексаоксицикло-гексан (инозит) строения
ОН
НО. ОН
но' юн он
является составной частью «биоса», представляющего комплекс витаминов группы В (стр. 665). Одним из наиболее важных производных последнего является фитин — смесь кальциевых и магниевых солей различных инознт-фосфорных кислот, рассматриваемых среди сложных эфиров (стр. 185).
Ниже описынаются производные ментана
CHS
I
/*\
L
V/ н,с—сн—сн3
и К Ю
известные под названием терпенов.
СПИРТЫ ТЕРПЕНОВОГО РЯДА
Терпенами называют углеводороды состава С1(|Н16, встречающиеся в природе, особенно в смоле хвойных растений и во многих эфирных маслах. В тех же природных образованиях содержатся и многие кислородсодержащие вещества, по строению близкие терпенам. Много внимания терпенам уделено отечественными учеными Ф М. Флавицким, Е. Е. Вагнером, А. С. Гинзбергом, С. С. Наметкиным, В. Е. Тищенко и др., которые изучили их состав и разработали методы установления их строения. По рациональной систематике органических веществ терпены принадлежат к различным классам. Так, среди терпенов встречаются: а) ненасыщенные соединения с тремя двойными связями (алифатические терпены), б) циклические соединения с двумя двойными связями, преимущественно производные циклогексана (моноциклические терпены), в) соединения с двумя конденсированными неароматическимн циклами и одной двойной связью (бицнклические терпены), г) соединения с тремя корщенсированными циклами без двойных связей (трициклические терпены).
