Фармацевтическая химия - Кульбах В.О.
Скачать (прямая ссылка):
0,25—0,3 г терпингидрата (точная навеска) растворяют в 90“-ном спирте в мерной колбе емкостью 100 мл при нагревании. 1 мл этого раствора разбавляют спиртом до 10 мл и к 5 мл этого разведения в цилиндре с притертой пробкой на 25 мл прибавляют 5 мл 5%-ного водного раствора фосфорно-молибденовой кислоты и 5 мл концентрированной серной кислоты, причем последнюю прибавляют порциями примерно по 1 мл при встряхивании. По охлаждении (прн упомянутом встряхивании смесь разогревается) доводят спиртом до 25 мл и капоричетрируют, сравнивая с точно таким же образом приготовленным стандартным раствором терпингидрата той же концентрации.
Хранят в хорошо закупоренных банках; хранение в бумажных пакетах приводит к потере веса. Применяют по 0.1—0.3 г несколько раз в день при бронхитах как отхаркивающее, а также как мочегонное.
Терпингидрат находит также применение в парфюмерной промышленности; терпинеолы, получаемые из него, благодаря приятному ароматическому запаху использую! для производства духов.
СИ,
СН,
СИ
7-Терпинеол Эукалиптол
127
ГЛАВА V
ФЕНОЛЫ
Фенолы представляют собой соединения, у которых гидроксильная группа находится непосредственно \ ароматического ядра. Наиболее отли чнтельным свойством их является слабо кислотный характер (константа диссоциации фенола 1- 10 1"), что приписывается наличию рядом с гидроксильной группок двойной связи ядра [еиольной группировки — СН =
— С(ОН) -)-
Несмотря на сходство фенолов со спиртами, они существенным образе i отличаются от последних; в то время как спирты реагируют с металлически i натрием (или калием) с образованием неустойчивых в воде алкоголятов. фенолы реагируют не только со щелочными металлами, но также с водными растворами едких щелочей с образованием фенолятов, легко растворимых в воде. При пропускании в эти растворы углекне ого глза фенолы выделяются, например;
ArONa + COj , H.n-kArOH- ' .HCU,
где Аг — арил.
Благодаря кислым свойствам фенола его назнали карболовой ki;злотом. По числу гидроксильных групп у ароматического s..ра разл чают одно-, дву-, трехатомные и другие фенолы. Почти все фенолы, за исключением мета-фенолов, окрашиваются раствором хлорного железа (резорцин окрашивается в фиолетовый цвет); монофенолы окрашиваются при этом в фиолетовый или синий цвета, ортофенолы — в зеленый.
Фенолы, содержащие в орто-положении карбоксильную группу, окрашиваются FeCI3 в фиолетовый цвет, содержащие ее в пара-положении — в желтый или красный цвета.
Фенолсульфокислоты чаще окрашивак^ся хлорным железом в красный цвет.
Фенол и его производные обладают антисептическими (дезинфекционными) свойствами н оцениваются по так набиваемому «фенольному коэффициенту». Фенольным коэффициентом называют отношение бактерицидной активности замещенного фенола к активности самого фенола. Хотя этот коэффициент является относительным, поскольку на результаты влияег гемпература, устойчивость микроорганизмов и другие факторы, тем не менее фенольный коэффициент довольно широко используют для определения сравнительной активности фенолов.
Наличие в молекуле фенола галогена или алкильного радикала усиливает его бактерицидную активность; с увеличением длины нормальной цепи антисептическое действие повышается. Напротив, алкилы изостроення ослабляют активность. Активность снижается также при наличии вторичных алкилов; наименьшая активность наблюдается при наличии у фенолов третичных алкилов.
Наличие второй фенольной группы снижает активность приблизительно на 60°6; алкплпмрогаллолы и алкилфлороглюцины (с тремя гидроксильными группами) еще менее активны. Токсические свойства фенолов ослабляются при гидрировании или этерифнкацин. Многие алкилированные фенолы обладают аскарицндным действием иногда даже при однократном приеме (н.-гептилрезорцнн). Активность фенолов повышается с удвоением молекулы через посредство метиленовой, ди карбон ильной группы, кислорода или серы. Напротив, связывание двух молекул фенола через — СО-или SOo-группу снижает активное!!,.
СИНТЕЗ ФЕНОЛОВ
Чаще всего фенолы получаются щелочным плавлением натриевых (или калиевых) солен сульфокислот, гидролизом диазониевых солей или гало-I енари 'юв (при высокой температуре и давлении).
В заводской практике превращение сульфогруппы в гидроксильную (фенольную) группу получило название «щелочного» плаааения или «сплав-ленпя со щелочами». Реакция эта, открытая в 1864 г., протекает по уравнению:
ArSO;Na J- 2NaOH ArONa + NaaSOa + НаО.
В действительности процесс протекает сложнее, так как при этом происходит не только вытеснение сульфогруппы гидроксилом, но едкая щелочь в расплавленном состоянии присоединяется к ароматическому ядру; пра отщеплении затем молекулы сульфита образуется фен о пят
ONa
A|SO,Na
II | + NaOH
Реакция щелочного плавления в бензольном ряду происходит в присутствии 5—10°о воды в автоклаве при 310—320°. Образующийся фенолят носie растворения в воде разлагается кислотой. Получение фенолов гидролизом диазонисвых солей протекает при кипячении по реакции:
|ArN=N|A + НОН АгОН + НХN*.
где X — галоген (или иная электроотрицательная группа). Образование дназонневых солей осуществляют диазотированнем первичных аминов нитритом натрня в кислой среде (обычно при охлаждении до 0 20е):
