Фармацевтическая химия - Кульбах В.О.
Скачать (прямая ссылка):
СН40 М. в. 32,03
Получают при сухой перегонке дерева, наряду с ацетоном и укс.*сной кислотой. Для выделения метилового спирта кислоту нейтрализуют известковым молоком, отгоняют метиловый спирт с ацетоном и затем подвергают фракционной перегонке, собирая фракцию 65°.
Метиловый спирт может быть получен также каталитическим г чрированием окиси \глерода при 450° и давлении 200 am:
СО + 2Hf Zn°CII.OH
Представляет собой бесцветную прозрачную жидкость }д. в. 0,796 с характерным запахом, смешивается с водой, этиловым спиртом, эфиром, жирными и эфирными маслами Легко воспламеняется и горит бледно-синим пламенем.
При окислении перманганатом калня в кислой среде (Н3Р04) и удалении избытка перманганата бисульфитом натрня (до обесцвечивания раствора), 2%-ный свежеприготовленный раствор динатриевой соли хромотроповой кислоты, в присутствии концентрированной серной кислоты, не должен окрашиваться в фиолетовый цвет. Эту же реакцию используют для обнаружения метилового спирта в галеновых препаратах (присутствие последнего не допускается).
Метиловый спирт широко применяют в технике для производства формальдегида, метилирующих средств, в качес!ве растворителя и для горения.
СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ- ВИННЫЙ СПИРТ
CsH5OH
С2Н.О м. в 46,07
Получают на спирто-водочных заводах из растительного сырья, содержащего крахмал (картофель, рожь, пшеница, рис и др.). Измельченный растительный материал обрабатывают перегретым паром при 140—150е и к образующейся густой массе, содержащей крахмал в виде клейстера, при охлаждении прибавляют солод, представляющий собой изметьченные проросшие зерна ячменя. Под влиянием содержащегося в солоде азотсодержащего диастаза энзима или фермента, относящегося к классу сложных органических катализаторов, происходит превращение крахмала в мальтозу С13Н22Оп. Это превращение, протекающее с присоединением воды, ’«его быстрее осуществляется при температуре около 62е. Косахаренному раствору прибавляют дрожжи и ведут брожение при 33°. Благодаря присутствию в дрожжах энзима - мальтазы мальтоза с присоединением воды превращается в глюкозу С12Н,2Оп ? Н20 -* 2С6Н)гОв, которая и подвергается процессу спиртового брожения: С6Н15,Ое —*- 2С2НьОН + 2СОг. По окончании брожения содержащую спирт жидкость подвергают дробной перегонке (ректификации) в особых ректификационных аппаратах.
Дробной перегонкой, однако, не удается получить безводный (абсолютный) спирт ввиду того, что этиловый спирт, кипящий при 78,3J, с водой образует азеотропную смесь, содержащую около 4,5% йоды т. кип. 78, 15°. Такой спирт, содержащий 96% об. С2Н5ОН, обычно используется для фармацевтических целей. Абсолютный спирт получают высушиванием 96°-ного спирта негашеной известью или перегонкой азеотропной смеси в присутствии бензола. При этом вначале отгоняется постоянно кипящая «тройная» смесь бензола, воды и спирта (при 64.85“), затем «двойная» смесь спирта и бензола (68,25е) и, наконец, чистый безводный спирт (78,3°).
Кроме винного спирта, при спиртовом брожении образуются вещества, кипящие при более низкой (уксусный альдегид) и более высокой температуре, представляющие собой смесь высших гомологов спирта, называемую «сивушными маслами». Одновременно образуются и небольшие количества глицерина и янтарной кислоты.
Некоторое количество спирта получают сбраживанием смеси углеводов (главным образом глюкозы), образующихся при гидролизе кислотами клетчатки, содержащейся в древесных опилках и других отходах лесной промышленности. Этот так называемый «гидролизный» спирт содержит небольшие количества метилового спирта, образующегося при расщеплении лигнина, содержащегося в древесине.
Описаны методы получения глюкозы гидролизом неполностью разложившейся клетчатки молодого то]>фа, сульфитных шелоков бумажно-цел люлозного производства и синтеза этилового спирта гидратацией этилена, содержащегося в газах крекинга и пиролиза нефти, в газах коксования, а также этилена, получаемого частичным восстановлением ацетилена.
Гидратацию этилена проводят по способу А. М. Бутлерова с помощью концентрированной серной кислоты (98%-ной):
сн,=сн„ + h„so4 CH3CH„OSO„OH
Полученный раствор этилсерной кислоты при разбавлении водой и последующем нагревании превращается в этиловый спирт (и серную кислоту):
CH_CH.OSO.OH -1- H.O CHsCH.?OH -f H„SOt
117
Более совер. шыч методом является парофазная каталитическая гидратация этилена.
Синтез этилового спирта нз ацетилена осуществляют по Кучерову гидратацией последнего в присутствии ртутных солей и восстановлением образующегося ацетальдегида по схеме:
HfeCH сн,с ° Ь сн,сн.он
Этиловый спирт — бесцветная, прозрачная, летучая, легко воспламеняющаяся жидкость характерного спиртового запаха, жгучего вкуса, смешивающаяся с водой во всех отношениях. При смешении спирта с водой происходит выделение тепла и уменьшение объема смеси (контракция, отмеченная Д. И. Менделеевым). Так, при смешении 53,94 мл абсолютного спирта с 49,83 мл воды при 15“ объем смеси составляет не 103.77 мл, а лишь 100 мл. Уменьшение объема объясняется образованием химических соединений спирта с водой (спиртогидраты).
