Фармацевтическая химия - Кульбах В.О.
Скачать (прямая ссылка):
I 1П
При получении хлорофо ма з че ыря VAtflUpnviwiu j ...>г, новление последнего производят железом в присутствии воды без применения кислоты, выход достигает 90%, в качестве побочного продукта образуется тетрахлорэтилен
б) ЗСС1, -j- 2Fe + ЗН„0 -*? ЗСНС1, + ЗНС1 + Fe О.,
2СС1, -г 2Fe СС1„=СС1. 4 2FeCU
Описанные выше методы получения хлороформа служат примером гало-формной реакции. Следует отмстить, что любое соединение, содержащее группировку СН3С0 или легко ее образующее при окислении, например CH3CHOHR, ведет себя аналогичным образом.
Хлороформ — бесцветная, прозрачная, подвижная, летучая жидкость с характерным запахом, сладкого жгучего вкуса, уд. в. 1,477- 1,486, т. кип. 59,5—62°. Смешивается во всех соотношениях со спиртом, эфиром, бензином и многими эфирными маслами, мало растворим в воде (1 : 200), не смешивается с глицерином. Пары хлороформа не воспламеняются.
Водород при углеродном атоме, содержащем несколько электроотрицательных атомов (например, хлора) или групп, легко окисляется до гидроксильной группы. При каталитическом влиянии света и влаги хлороформ окисляется атмосферным кислородом до трихлорметаиола; при последующем отщеплении хлористого водорода образуется фосген:
2СНС1, + О, -» 2СС13(ОН): cci,(OH) -» соаг + на.
Образование последнего предотвращают хранением хлороформа в небольших, наполненных доверху, плотно закрытых склянках, содержащих в качестве консерванта 0,6—1°о безводного спирта. В присутствии послед-
ОСЛ 1ь
него фосген образует этилхлорформиат ос—ОСН5, этилкарбонат ОС с
- С1 ОС2Н5
и хлористый этил С2НВС1. Подлинность хлороформа определяют органолептически (по запаху) и химическими реакциями; при гидролизе его спир-ювым раствором едкого кали образуется калия хлорид и калия формиат:
CHClj -f 4КОН -*3KCI-L НСООК - 2НД).
Калия формиат, вступая в реакцию с жидкостью Фелинга, образует осадок закиси меди:
2НСООК + 4СиО 2КОН -» 2Cu.,() + 2KsCO., + 2HsO.
При нагревании хлороформа со спиртовым раствором едкого кали и анилином возникает отвратительный запах изонитрила (реакцию следует проводить в вытяжном шкафу):
СНС1, + CeHsNH* -I- ЗКОН С„Н,,\С 4- ЗКС1 + зн„о.
Чистоту препарата определяют по отсутствию нелетучих примесей (фильтровальная бумага, помещенная в чашку Петри, облитая 20 мл хлороформа не должна обладать посторонним запахом при испарении его на подогретой до 50° водяной бане; испытание проводится в вытяжном шкафу), водная вытяжка не должна содержать хлоридов, свободного хлора (не должно происходить выделение йода раствором калия йодида; определение пронодят в присутствии раствора крахмала), посторонних органических всшеств, окрашивающих концентрированную серную кислоту, влаги (при охлаждении до 3°, —4° не должно возникать мути). Высушенный сухой остаток после отгонки хлороформа на водяной бане не должен превышать 0,002°i>.
Ill
Хранят с предосторожностью (список Б) в хорошо закупоренных склянках оранжевого стекла в прохладном месте.
Высшая разовая доза — 0,5 мл, суточная — 1 мл.
Применяют обычно в смеси с другими веществами (беленное, камфарное масло, метилсалицялат).
Для наркоза применяют Chloroformiuni pro narcosi, который должен \довлетворять всем вышеописанным требованиям. Кроме того, он не должен содержать посторонних органических вешеств, определяемых по ГФ1Х взаимодействием хлороформа с формалином в присутствии концентрированной серной кислоты — не должно возникать окрашивания сернокислотного слоя (испытания проводятся в помещении, воздух которого не загрязнен примесями органических растворителей). Кроме того, чистоту хлороформа определяют на отсутствие альдегидов с реактивом Несслера; при этом водный и хлороформный слои не должны мутнеть или выделять осадка:
О
СН3С -) K_.|HgJ4| -f ЗКОН -+? Hg 4- CII.COOK + 4KJ + 2Н..О
Отсутствие фосгена и соляной кислоты определяют с помощью нескольких кристаллов бензидина, прибавляемых к 10 мл хлороформа в склянке с притертой пробкой; не должно быть мути или осадка вследствие образования хлоргидрата бензидина или производного мочевины:
ИС1 / НС1' H.i\'C,H4c6H,NH„ 1IC.
X HNColI.C.IUNH.-HCl H„NC„H4CeH4NHs< |
\ CO
COfNH^j \ HNC,H,C,H,KHa - HCl
Хлороформ для наркоза по истечении каждых 6 месяцев хранения подвергают проверке на отсутствие примесей.
В тех случаях, когда необходимо освобождение хлороформа от спирта, его пропускают через высокоактивную окись алюминия.
CARBONEUM TETRACHLORATUM. CARBONEI TETRACHLORIDUM
УГЛЕРОД ЧЕТЫРЕХ ХЛОРИСТЫЙ. ТЕ 1РАХЛОРМЕТАН СО, М. в. 1оЗ,84
Получают действием хлора на сероуглерод в присутствии катализатора (йода), ( последующей отгонкой образующегося четыреххлористого углерода ,i; 77е:
CS„ + ЗС1. -*? СО, + S.CU
Возникающая одновременно однохлористая сера кипит при 136°.
Четыреххлорнстый углерод — бесцветная прозрачная жидкость, уд. в.
1.580—1,606, т. кип. 73 77 . с своеобразным запахом, напоминающим хлороформ, не растворима в воде, смешивается с безводным спиртом, эфиром, бензолом, бензином, жирными и эфирными маслами. Коэффициент преломления 1,462—1,464. Не воспламеняется. При кипячении со спиртовым раствором едкого кали образует хлорид и карбонат калия:
