Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Этилен — бесцветный газ, почти не обладающий запахом и горящий светящимся пламенем. Его т. пл. —169°, т. кип. —102,7°. Критическая температура 9,4°, критическое давление свыше 50,3 ат. В воде этилен растворим плохо, hcmiiofo лучше — в спирте и эфире. С воздухом и кислородом образует взрывчатые смеси.
При действии на этилен малых количеств кислорода при очень высоких давлениях (свыше 600 ат) и температуре около 100° образуется смесь твердых полимеров, называемая полиэтиленом. Это насыщенные углеводороды с незначительно разветвленной цепью, содержащей примерно 1000 углеродных атомов. Полиэтилен находит практическое применение в качестве электроизоляционного материала, для изоляции кабелей и т. п., так как он устойчив к воздействию воды *. Раньше этилен называли также маслородным газом. В ы с ш и е о л с ф и н ы. Многочисленные высшие гомологи этилена получены как синтетически, так и в качестве продуктов пирогенетиче-ского разложения. За пропиленом следуют три изомера бутилена, а за ними — пять амиленов:
СН~—СН^=СН3 СН3- СН,—СН=СН2 СН3—СН=СН—СН3 (СН3)2С=СН2
пропен Сутсн-1 6утен-2 метилпропек
Пропилен, значительные количества которого содержатся в газах крекинга нефтеперерабатывающих заводов**, служит исходным сырьем для получения изопропилового спирта, хлористого аллила, 1, 2-дихлорпропана и ацетона***.
Оба нормальных бутилена находят применение для получения вгор-бутилового спирта, а метилпропен (нзобутплен) — для получения зрег-бутилового спирта. О важнейшем применении этих олефинов в нефтяной промышленности для получения высокооктановых бензинов уже упоминалось раньше.
* [В СССР твердый полимер этилена — полиэтилен — теперь выпускается в больших количествах. Это одни из наиболее ценных синтетических высокополимеров. В зависимости от условий полимеризации могут быть получены полимеры с различными свойствами.
До недавнего времени высокомолекулярный полиэтилен получали лишь при высоких давлениях (до 1500 ат) и температурах (до 200°). Сравнительно недавно разработано получение высокомолекулярного полиэтилена путем каталитической полимеризации этилена при 60—70° и атмосферном давлении (Циглер, 1955 г.). Для этой цели применяют тщательно очищенный этилен; катализаторы Т1С1^ и А1(СоНз)з (см также стр. 937).
Полиэтилен используют не только как электроизоляционный материал; его применяют для различных технических целей и для производства товаров широкого потребления.
Замечательное свойство полиэтилена — его влаго- п газонепроницаемость, а также высокая эластичность даже при низких температурах (до —60°). — Прим. редактора.] ** [Большие количества пропилена могут быть получены дегидрированием пропана, содержащегося в попутных нефтяных газах (до 21%). См. примечание на стр. 38. Прим.. редактора.]
"* [Весьма ценными свойствами обладает полимер пропилена — полипропилен. Это бесцветный термопластичный материал, без запаха; ои обладает большой эластичностью и светопроницаемостью. Пленка из полипропилена прозрачнее, чем полиэтиленовая. Очень перспективно применение полипропилена в производстве товаров широкого потребления. В СССР разработан оригинальный способ полимеризации пропилена. — Прим. редактора.]
Углеводороды с несколькими двойными связями
69
Высшие из известных до настоящего времени олефннов (строение их еще не выяснено) были получены при разложении природных продуктов; так, церотен С2еН52 был получен при перегонке китайского воска, а мелен СзоНбо — при пирогенетическом разложении пчелиного воска, вакуумной перегонке лигнина, из монтрамберских углей и гали-цинского керосина. Оба эти олефина представляют собой твердые кристаллические вещества. Церотен плавится при 57—58°, мелен-—при 62°.
Ненасыщенные углеводороды с двумя и большим числом двойных связей С„Н2п_2, СпН2п^ и т. д.
Системы с двумя двойными связями могут быть трех видов: «ку-мулированные», «сопряженные» («конъюгированные») и «изолированные»:
^)с=с=с/ Чс=с—С=С-/ ^С=С(СН,)жС=с/
ку.мулированиые сопряженные нчолированные
двойные связи
Соединения с изолированными двойными СВЯЗЯМИ В основных чертах проявляют свойства простых олефинов с тем, конечно, различием, что в реакциях присоединения участвуют обе двойные связи. Из простейших представителей этой группы наиболее доступен дналлил, который получают при действии натрием на йодистый аллнл:
СН.-СНСНЛ + гКа-Ь ^Н2СН=СН, —> СН0=СНСН2—СН2СН=СН---}-2\а,1
подпетый аллил йодистый аллпл дналлил
Очень большой интерес представляет ненасыщенный углеводород с к вален СзоНзо, являющийся составной частью жира печени некоторых рыб (подкласса ЕШзтоЬгапсНИ) и встречающийся также в дрожжах. Он состоит из 6 остатков изопрена и содержит 6 изолированных-двойных углеродных связей. Строение сквалена было доказано синтезом (Каррер): исходя из фарнезола был получен бромистый фарнезил, который при действии магнием был превращен непосредственно в сквалеп;
СН3 СНз
(СН;.;)2С=СНСНсСНаС=СНСН2СН2С=СНСН2ОИ +
фарнезол СНЯ СНо
! !
+• НОСН2СН=ССН3СН3СН=ССН2СН2СН=С (СНГ.)3
фарнезол
i
V
СН3 СН3
