Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 43

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 561 >> Следующая

С„Н.я+1СНаСН^ (СН3)3 ОН —> СпН,л+1СН=СНа + N (СН3)3 + НаО
-¦ При действии азотистой кислоты на первичные амины, приводящем преимущественно к образованию первичных спиртов (см. стр. ПО, 165), в качестве побочных продуктов часто получаются значительные количества алкиленов:
СН3СН3СНаШа + НОМО —> СН3СН=СНа + Ма + 2НаО
6. При процессах крекинга в настоящее время из парафиновых нефтяных углеводородов получают низшие олефпновые углеводороды (этилен, пропилен, бутилен п др.), которые приобрели большое значение для различного рода синтезов. Крекинг проводят либо в паровой фазе при атмосферном давлении и высокой температуре (до" 700°), либо в жидкой или смешанной фазах с применением высоких давлений. Известен также каталитический крекинг, в котором для облегчения расщепления применяются А1С1з или другие катализаторы. (По этому вопросу см. раздел «Нефть».)
Из получаемых этим способом олефинов теперь приготовляют большое число технически важных продуктов, например высокооктановые моторные топлива, ароматические углеводороды (толуол, бензол, нафталин), бутадиен как исходное сырье для синтетического каучука и многие другие. Таким образом, нефть стала, как ранее каменноугольная смола, исходным материалом для крупной органической химической промышленности. Приведем некоторые примеры таких современных синтезов:
а) полимеризация изобутилена с помощью серной или фосфорной кислоты в изо-бктияены с последующим гидрированием до нэооктана:
2(СН3)2С=СН.2
н.во.г*" (СН3)3ССНоС(СН3)=СН.3 — (СН3)3ССН=С(СН3), -і
(СН3)3ССН2СН(СН3),
"'•'"'б) дегидрирование бутилена под влиянием специальных катализаторов (окислы Сі, Мо, V или 2п, осажденные на А120з или БЮо) до бутадиена-1,3:
СНа=СНСН2СН3 -^2=^-> СНа=СНСН=СН,
в) каталитическое дегидрирование н-гептана до толуола * под влиянием окисей "Мя.вли Сг."
Физические свойства. Первые три члена ряда олефинов являются газами, затем следуют жидкости, не смешивающиеся с водой; высшие олефины представляют собой твердые вещества:
Т. кип., •с Т. кип., •С
с,н4 этилеи —103 с?ни гептея-1 94,5
с3н6 пропилен —18 СвНіб октен-1 120,5
с4н8 ¦-¦ "бутен-1 —6,7 СаНів нонен-1 ¦ 150
пснтен-1 +30,2 СівНм гексадецен-1 155 1
СбН!з гексен-1 63,9 СівНав октадецен-1 179 /
При давлений 15 мм
• [Этот прочесе, обычно называемый ре а к ц ней д е г и Д Р о ц и к лкзая» и, "впервые разработан Б. А. Казанским и А. Ф Платэ, Б. Л. Молдавским Г.'ДД'аНушсром (1936) — Прим. редактора}. ¦¦
Химические свойства олефинов
63
Алкилены горят коптящим пламенем. Большое значение для характеристики олефинов имеет их молекулярная рефракция. В то время как молекулярная рефракция насыщенных соединений часто довольно точно может быть представлена как сумма атомных рефракций, в случае олефинов и их продуктов замещения сумма атомных рефракций имеет меньшую величину, чем экспериментально найденная молекулярная рефракция. Эта разность, обусловленная наличием двойной углеродной связи, называется инкрементом двойной связи и обозначается знаком р. Величина ее колеблется лишь незначительно и в среднем составляет для одной этиленовой связи 1,73—1,9 (табл. 5), а для двух этиленовых связей — вдвое больше (Брюль, Ауверс, Эйзенлор).
ТАБЛИЦА 5
Молекулярная рефракция олефинов
Название Формула Вычислено по атомным рефракциям Найдено
СГ,Н|0 23,09 27,70 36,94 24,83 29,65 38,75 1,74 1,95 1,81
Таким образом, атомная рефракция углерода не является постоянной величиной, а зависит от его насыщенности; она больше у углеродных атомов, связанных двойной связью, чем у связанных простой связью. Впрочем, как показал Эйкман, на величину инкремента влияет также положение этиленовых связей в молекуле, благодаря чему рефрактометрические измерения могут иметь значение для выяснения строения (см. также о парахоре, стр. 157).
Химические свойства. Ненасыщенное состояние олефинов является причиной их большой реакционной способности, выражающейся в исключительной склонности к реакциям присоединения и полимеризации. При этом, как видно из нижеследующих примеров, присоединение атомов и молекул происходит обычно к обоим ненасыщенным углеродным атомам, образующим этиленовую связь.
1. Алкилены легко присоединяют водород в присутствии катализаторов, например платиновой черни (Фокин, Вильштеттср) или порошкообразного никеля (Сабатье), и превращаются при этом в парафины:
СН:=СНо + Но --> СН3—СН3
Обычно процесс проводят при повышенной температуре (около 100°).
Реакция, по-видимому, протекает таким образом, что активированный путем адсорбции атом водорода присоединяется к атому углерода с двойной связью, после чего образовавшийся радикал реагирует со следующим Н-атомом: ¦ • • •
СН,-СН3 + [Н • ] --> [СН.-СН3] + [Н • ] --> СНя-СНз'
2. Хлор и бром очень гладко присоединяются к этиленовым углеводородам:
С„Н.Я + 1СН=СН, + С1, —> С„Н5И+1СНС1-СН1С1 СН3СН=СНСН3+Вга СН3СНВг-СНВгСН3
В большинстве случаев эти реакции протекают настолько легко и полно, что ими можно пользоваться, с- одной стороны, для выделения
64
Гл. 2. Углеводороды
олефннов из смесей углеводородов и, с другой стороны (особенно присоединением брома), для количественного определения двойной связи; при этом титрование ведут до прекращения обесцвечивания раствора брома. В качестве растворителей можно применять хлороформ, четыреххлористый углерод, сероуглерод, ледяную уксусную кислоту и эфир.
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed