Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Масляная кислота представляет собой бесцветную жидкость, обладающую в концентрированном виде резким запахом, а в разбавленном — неприятным запахом пота (т. кип. 162°, т. пл. — 7,9°). С водой она смешивается, но высаливается солями. Летуча с нарами воды. Из ее солей очень характерен маслянокислый кальций (СН3СН2СН2СОО) 2Са -f- Н20, который растворяется труднее в горячей воде, чем в холодной. Вследствие этого свойства он может быть легко очищен, а также отделен от изомаслянокислого кальция, который ведет себя в этом отношении нормально, т. е. лучше растворим при нагревании.
Из масляной кислоты получают эфиры, которые находят применение в парфюмерии благодаря своему фруктовому запаху. Масляная кислота используется также при дублении для дскальцннировапия кож. В последнее время были описаны ацетатбути-ратцеллюлозы и ацетатпрописпатцеллюлозы, для получения которых необходимы соответственно масляная и пропионовая кислоты.
Нзомасляная кислота (т. кип. 15-1°; т. пл. —47°) в свободном состоянии содержится в стручковом рожечнике и в эфирном масле Arnica monlana, а в виде изобутплового эфира — в масле римской ромашки и в кротоновом масле. Не можно получить, например, путем
252 Гл. 12. Трехато.чная кислородная функция
окисления нзобутилового спирта или из ацетона через пзопропиловый спирт и цианистый пзопроиил:
(СН;1)._.СО -> (СН3)2СНОН -> (СНп)аСЬи —> (СН:;)., СНСМ -> (СН,,), СНСООН
Валериановые кислоты. Известны все четыре теоретически возможные валериановые кислоты:
СНа(СН;),,СООН (СН3)2 СНСН2СООН СН,СН>СН(СН,)СООН (СН-.)л ссоон
¦ «-валериановая нзовалериановая метнлэтилуксусная трнметилуксусиая
кислота кислота кислота кислота
Нормальная валериановая кислота может быть получена окислением нормального первичного амилового спирта или восстановлением левулиновоп кислоты амальгамой натрия:
сн:!сосн,сн,соон восста"ов-1е"ие-> сн3сн8сн,сн=соон
левулиновая кислота я-валерианозая кислота
Она содерл<ится в небольшом количестве в древесном уксусе и в подсмольной воде (при перегонке бурых углей); образуется наряду с другими жирными кислотами при окислении стеариновой кислоты и касторового масла, а также при бактериальном расщеплении молочнокислого кальция.
Нзовалериановая кислота в свободном состоянии встречается в значительном количестве в корне валерианы, а в виде эфиров — в различных эфирных маслах. Ее выделяют из валерианового корня перегонкой с водяным паром. Фармацевтическая валериановая кислота нз валерианы содержит наряду с изовалериановой кислотой также небольшое количество оптически активной метилэтилуксусноп кислоты, сообщающей препарату слабую вращательную способность.
Синтезировать нзовалериаповую кислоту можно путем окисления оптически неактивного амилового спирта, полученного при брожении, а метнлэтплуксусную кислоту — аналогичным образом нз оптически активного амилового спирта.
Нзовалериановая кислота находит применение для синтеза некоторых медицинских препаратов.
Т р и м е т и л у к с у с н а я кислота получается, например, при окислении пина-колнна:
(СН,.;);;ССОСН3 -> (СН ;);-, ССООН
Т. кнн., °С Т. пл., °С
я-Валериановая кислота...... 185 —58
Нзовалериановая > ...... 174 —51
Метилэтилуксусная кислота .... 177 —
Три.четплуксуспая » .... 163 +35
Высшие жирные кислоты. Из высших жирных кислот особенно хорошо изучены нормальные первичные соединения. Многие из них представляют собой природные вещества. Они встречаются в виде эфиров низших спиртов в эфирных маслах растений, в виде глицеридоз в жирах и маслах (стр. 265), а в виде эфиров высших одиоатомных спиртов — в восках (стр. 263).
В табл. 16 даны их названия и указано нахождение в природе. Из кислот, содержащих больше 10 атомов углерода, в природе встречаются преимущественно, если не исключительно, кислоты с четным числом атомов углерода.
Наиболее распространенными из этих кислот являются пальмитиновая н стеариновая; их глнцернды наряду с глицерндами олеиновой кислоты (стр. 266) образуют основную массу большинства жиров и
Высшие жирные кислоты
253
масел. Они хорошо кристаллизуются, как и остальные высшие жирные кислоты, образуя листочки с жирным блеском. В воде они почти нерастворимы, но хорошо растворимы во многих органических растворителях.
Из солей этих кислот особое значение имеют натриевые и калиевые соли, являющиеся мылами. Они будут рассмотрены в связи с жирами.
ТАБЛИЦА 16
Природные средние и высшие жирные кислоты
Кислота
Формула
Нахождение и природе
Капроновая
Энантовая . . Каприловая . .
Пеларгоновая .
Каприновая . .
Лауриновая
Мнрнетиновая
Пальмитиновая
Стеариновая .
Арахиновая
Эйкозанкарбоиовая Бегеновая ....
Лигноцериновая Церотиновая . . .
Мелиссиповая . . Псилластеарнловая
С-НпСООН
С6Н13СООН С7Н,-СООН
СкН17СООН
С,Ні9СООН СцНиСООН
с1:,н:.7соон
Сі-Н3,СООН С,7Нз:,СООН
с,,,нЗІ)соон смн,псоон
С;,Н4Г,СООН
С,3Н.1;СООН С-:,Н-,СООН
с,,и:,псоои с.,л-і„-,соон
При маслянокислом брожении сахара. В виде эфира в пальмарозовом масле
В виде эфира в аирном эфирном масле
