Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Элаиднновая кислота (гронс-форма) плавится при 44,2° и кипит при 2257Ю мм.
При присоединении воды к олеиновой и эланднповой кислотам образуется одна и та же окенстеариновая кислота. Олеиновая кислота находит практическое применение как средство для чистки.
Оксппронзводным олеиновой кислоты является рнцинолевая, или рицнноленновая, кислота СН3(СН2)5СНОНСН2СН — СН (СН2)7СООН, глнцернд которой образует главную составную часть касторового масла; т. пл. 4—5° (^uc-конфнгурация).
Пальмито-оленновая кислота СНз^НгЬСН^СЩСНгЬСООН' тоже была найдена в природных глнцеридах, например в фосфатнде лтз дрожжей.
Э р у к о в а я и б р а с с и д и (1 о в а я кислоты C22H42CV Э р у к о в а я кислота (т. кип. 2257Ю мм; т. пл. 34:) встречается в виде глицерида в масле семян горчицы, в масле репы, в рыбьем и некоторых других жирах. Она во многом сходна с. олеиновой кислотой: например, при действии азотистой кислоты так же легко перегруппировывается в стереонзомерное соединение — брасендиновую кислоту. При окислении, эру-ковой кислоты азотной кислотой образуется пеларгоновая кислота СН3(СН2)7С00Н и брассиловая кислота HOOC(СН2)цСООН; следовательно, эруковая кислота, имеет строение:
Брассилиновая кислота (т. кип. 256"/10 мм; т. пл. 65") является геометрическим изомером эруковой кислоты.
Нервоновая кислота, содержащаяся в нереброзиде человеческого мозга, имеет формулу СНз(СН2)7СН = СН(СН2),3СООН. Я«с-форма: т. пл. 39°; трокс-форма: т. пл. 61е. ' -
Ненасыщенные карбоновые кислоты с двумя и тремя двойными
связями
Из числа ненасыщенных карбоновых кислот с двумя и тремя этиленовыми связями заслуживают упоминания следующие.
Сорбиновая кислота СН3СН—СНСН—СНСООН может быть получена окислением сорбинового альдегида, который в свою очередь образуется при конденсации 3 молекул ацетальдегита.
Гераниевая кислота (СН3)2С = СНСН2СНоС(СН3) =СНСООН, получающаяся при окислении цитраля пли путем полного синтеза пз 2-мсти.тгептеп-2-опа-6 (ср. синтез цитраля, стр. 216);
Линолсвая кислота
может быть восстановлена в последнюю при помощи йодистого водорода и фосфора. Написанная выше струк1урная формула лннолевоп кислоты выведена на основании результатов окисления, "а в пос.теднее
СН8 (СН,);—С-Н
II
НООС(СН-)7—с—н
CHS (СН;)Г—С-Н
Н—С—(CH2)j СООН
СН;
:3 (сн..); сн=сн (си»),, соон
17*
Гл. 12. Трехатомная кислородная функция
время подтверждена синтезом. Линолеиля кислота найдена и виде гда-цернда, например в льняном, конопляном и маковом маслах, в лецитине яичного желтка, в китовом и осетровом жирах. Лнполевая кислота представляет собой светло-желтое масло с т. кип. 229716 мм. На воздухе быстро окисляется и при этом загустевает. Благодаря такому свойству лнполевая и подобные см"! кислоты получили название «высыхающих жирных кислот».
Особенно сильным свойством «высыхать» обладают кислоты с тремя двойными связями, например а- и р-э л с о с т с а р и и о в ы с кислоты, содержащиеся в китайском и японском тунговых маслах. Гли-церид а-элеоетеарпновой кислоты является главной составной частью утих масел. Обе кислоты обладают строением:
СН,,(СП..),,СН^СНСН^СНСН^СН (СН,.);СООН
При гидрировании они превращаются в стеариновую кислоту, а при расщеплении озоном — в валериановую н азелаиновую кислоты. При облучении ультрафиолетовым светом низкоплавкая а-элеостеариновая кислота (т. пл. 47°) перегруппировывается в высокоплавкий р-изомер (т. пл. 67°). Таким образом, они являются г(«с-тра«с-изомериыми формами; другие стереонзомеры частично были синтезированы, частично гыделены из растительных масел.
Линоленовая кислота, сопутствующая линолсвой в льняном масле, имеет следующую формулу:
СН:!СНХН = СНСН..СН = СНСН.СН=СН (СН.,); соон
'¦ Линолевая и линоленовая (а также сильно ненасыщенная арахидо-новая) кислоты представляют собой вещества, которые необходимы для нормальной деятельности животного и человеческого организма к должны доставляться с пищей. Поэтому их называют жизненно не-сбходимыми (или «незаменимыми») жирными кислотами.
Дег и дроге ранцевая кислота, имеющая строение (СНзЬС=СНСН==СНС(СНз) =СНСООН и найденная в тунговом масле Са1Шгорз15 arau.carioid.es Капом, Пеифольдом и Спмомсеном, была также получена синтетически (т. пл. 185—186°).
Ненасыщенные карбоновые кислоты с тройной связью
Для ацетнленкарбоновых кислот, у которых тройная связь расположена рядом с карбоксильной группой, хорошим способом получения является взаимодействие натриевых производных ацетиленовых углеводородов с углекислым газом или с хлоругольным эфиром; в последнем случае получаются эфиры соответствующих карбоповых кислот (Ла-гермарк, Мурье):
С„Н2п+1С=С.\а + СО.. —>• С„П.,„ + 1СнССООХа СиНзд+гСнСХа + С1СООСН:, —> С„Н,П [С=ССООС.,Н;, |- \:аС!
Простейшим соединением этого типа является проп половая кислота СН=ССООН, по которой весь ряд получил название ряда пропиоловой кислоты. Она представляет собой жидкость с резким запахом (т. кип. 83750 мм; т. пл. 9°). В этой кислоте можно заменить металлом водородный атом не только карбоксильной группы, но и ацетиленового остатка.
