Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Эрнст Р. -> "ЯМР в одном и двух измерениях " -> 160

ЯМР в одном и двух измерениях - Эрнст Р.

Эрнст Р., Боденхаузен Дж., Вокаун А. ЯМР в одном и двух измерениях — М.: Мир, 1990. — 711 c.
ISBN 5-03-001394-6
Скачать (прямая ссылка): yarmvodnomidvuh1990.djv
Предыдущая << 1 .. 154 155 156 157 158 159 < 160 > 161 162 163 164 165 166 .. 252 >> Следующая


1. Wr > JZzfmo Il, Il Jfzs0¦ Вся информация об анизотропии в обычном спектре с вращением под магическим углом теряется, но может быть восстановлена при помощи РЧ-импульсов, которые частично компенсируют усредняющее действие вращения [7.62—7.64].

2. Il Jflimo Il > Wt > Il Jfzs0 II. Анизотропия проявляется в виде боковых сигналов, которые можно подавить в одном измерении 2М-спектра, если применить синхронную выборку. Для выполнения условия Wr > Il Jfzs0 И и подавления отраженных сигналов из-за изотропных химических сдвигов можно применять масштабирование взаимодействий [7.55,7.65].

Усредняющий эффект механического вращения образца можно устранить также быстрым уводом оси вращения в сторону от «магической» оси в одном из интервалов 2М-эксперимента (например, в период эволюции) [7.66].

Наконец, можно достичь эффекта разделения изотропного и анизотропного экранирования и без непрерывного вращения образца, если для подавления анизотропных взаимодействий использовать дискретные повороты, имитирующие эффект вращения [7.67].

7.4.1. Синхронизация импульсов с вращением образца

В идеальном эксперименте с мгновенным включением вращения образца в конце периода эволюции анизотропия могла бы быть определена в течение времени t\, а изотропные сдвиги могли бы наблюдаться на интервале h- На практике аналогичного эффекта можно добиться и при непрерывном вращении образца, если во время эволюции периодически инвертировать намагниченность в спиновом пространстве, компенсируя таким образом усредняющее действие макроскопического вращения.

Для восстановления анизотропных взаимодействий к системе через каждые пол-оборота можно прикладывать 7г-импульс [7.62] или в течение полного оборота турбинки подавать последовательность из шести 7Г-импульс0в [7.63]. Если при этом выполняется условие Wr > И Jfzsmo II, то сог-область будет содержать информацию толь- 474

Гід. 1. Двдищтис дмпучниямр ШІЛИУШДаїгіЬЕЦВЦйІ

TTT —ТП Ш —77Г

il

Vx « J-

НІ —777 JIT —777

І І г [Ml » S - п-п

Пк 7JLi. Ріговпітшіе Jf^rtjas' ш ,Jfzs вв шпрвшвж лрв шришши щшфщшит ашш паашпв-<шию jinnmml Вішвиииміншияшс тіншнім ашщишшцшшшн tea а%-<п4шиіппь три шпздшкппинв

ігцмнікдіцнниуціщдіуишпіг ?: цдршцнцинмі шьцр им11щ.лшш» bb штгтіїні^іїимниншлицгіии

Inth — тг — P-WB- Дшимвшнивпгь дкдяввди звшпкявшш «ищмвшнсиіея чшсятам т-ию-

Un = япг„ ш = Щ.

ко об изотропных химических сдвигах, а «і-область можно ишатьзо-ватгь дам отредгдиии» анизотропии. К сожалению, шюлучинные в таких экюшернмопгах сшжірн порошков отличаются от ооответстгау-ЮШЩЯХ СПОКТрОВ, TjmrciiwaMiHnunt figi «дрдпппртти«^ ПОЭТОМУ ТОаШЫС ЗШЦ&чДОиишЯ

тешюров экранировании шш сащредвавкть только из сравнения подученной картины со спектрами, моделированными на компьютерен Эту трудность можно в значительной стешош преодолеть С помощью схемы, яэображшной на рис. 7.4.1. В этом случае направление прещетти поперечной S-мгашішче^

действием двух ж-ямшужьсов,, разделенных коротким интервалом т < Ifv1. Поскольку импульсы поддаются синхронно с вращением образца, этот Bmrqpaam всегда Щ'щет соответствовать одному я тому зке шмюжинню ротора. Эвпшеримеит позволяет наблюдать поведение намагничеиности за столь ішродтий шиидмаш времени, что ротор три этом можно считать даешадаижным. В принципе в «а-областм бдает наблюдаться такой же спектр, как длж д ействительно неподвижного образца, а в «а-области — изотропный спектр высокого разрешения р.64].

7.4.2. Синхронная выборка с изшішиш масштаба химических сшшіов

Если частота вращения мала, т.е. если 1? < III Jtzsesm №, то в обеих частотных областях наблюдаются боковые сигналы, которые содержат информацию об анизотропии экранирования- Для упрощения спектра необходимо в одной области щщавиїь боковые сигналы и сохранить в ней таким образом только изотропные химические сдвиги. Этого можно добиться с помощью стробоскопического детектирования, SipH котором выборка сигнала по fe синхронизуется с вращательными эхо-сигналами. В результате этого боковые полосы Il і I I-1 I—і

в Гїї2 ml rf ж2

I I П-П ¦»• П • П ¦•»• і - - 476

Гл. 7. Двумерное разделение взаимодействий

эволюции [7.66]. Если в течение интервала ti ось вращения будет перпендикулярна статическому полю, то спектр порошка сузится вдвое по сравнению со спектром неподвижного образца и все частоты переходов поменяют знак [7.42]. В эксперименте, представленном на рис. 7.4.2, эволюция поперечной S-намагниченности осуществляется, когда ось вращения направлена под углом в = 90° (т.е. перпендикулярно внешнему полю). Затем Sx-KOMnонента переводится (7г/2)-импульсом в продольную поляризацию и хранится в этом состоянии до тех пор, пока угол наклона в изменяют от 90 до 54,7° (примерно в течение 1 с). После этого намагниченность вновь переводят в поперечную плоскость и наблюдают сигнал свободной индукции в режиме высокого разрешения с вращением под магическим углом.

7.4.4. Скачки вокруг магической оси

Еше один способ исключения Jfz1Smo состоит в том, что ось неподвижного образца последовательно наклоняют по трем ортогональным ориентациям х, у и z относительно статического поля. Поскольку для таких движений требуется определенное время, поперечная намагниченность при этом хранится временно в виде продольной зеемановской поляризации. Время реориентации образца должно быть короче, чем Ti. Схема эксперимента, представленная на рис. 7.4.2, б, позволяет получить 2М-спектр, содержащий информацию об изотропных химических сдвигах по оси сої, и обычный спектр неподвижного порошкового образца вдоль со2 [7.67]. Глава 8
Предыдущая << 1 .. 154 155 156 157 158 159 < 160 > 161 162 163 164 165 166 .. 252 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed