ЯМР в одном и двух измерениях - Эрнст Р.
ISBN 5-03-001394-6
Скачать (прямая ссылка):
Гід- 7. Двдшвдишс щнгчтгипнпг иаиимшщсИсшщй
]bd[
і».....!!» "ції ііїіі
"і........ .........
-ш-
~№тт„
П Vb--T
и
ІЛЛІ ЯЛТІ ""II II11».
(PTl JpHI
........... ......
-RH,-
Тїї
ид і а^гы іі в ' » »
I І ITl Я Я Я Я S
I I_1_ILJI.............."і......і_
ІІ-ЧШ-„ - -—і-%,---
Ac. ХЗьВ. ИпаЩШВДНОШе ШВОНЗШВЯППИИМШкППШ» ПЩрЖМВЗНИШПШС ® OUflKlI ЦтВДШШШ! QKBSQQQnb-
шик ттваїшяшш ітшей с ввпшпшивм ши мшпншшимі jmnojML ш — проста» ошма, юшгаш
-ЛВЩГршС агммцтшитдигтги <? Twmwnwi ииишкмпи (опт IJTIfir iJiL11I' IPUiIiaifgI (ЦВЯІШЦЩШ 9Щ-
¦яшаешсв в мхшмешг »кввиюшампп чппишпш знюнаишваш ((г = 7Мг„ = Жщ» N = И, Zr
3„ ......IMimm1IniHMmyHBUnmliI1 Ч" IT4 И'!1*""!"** Ift-tBrOylrT" iWffflffipapyni^tM^y« ддм пдпу»^дц|1№нжш< НКЗЭНШКф-
ДКЙППШЙГ ^BS ф ИВуИВЙСВ Йд„ ЛЮК ЯЮВШППК HK1 тШ&ЭШШЩ; (СДНИВДНІИНІЕ ІІШЇЯМJUWJU1 ^якямгоис ініігдяиімпіиніми дпшввмпф ф шцяводос змзпиппршвни ийвшнш€8йопгг шцш жетиами„ ювмшшишь МВЩППКВ® штте/ринпиыгаг ХИНЯМЕКВИЖ (СДИИШіфВ ЯШ) <на Щ11ВК яашяктпяншю уггіиі—анн > 111^^x111« ®—3«tD im амниуііїї эюшедпимкяпг с о^фшшцааюя вдюзайпи* юпппвршй с дезиыкр шші^чшшвв ЗМ^оиворш* 4bsnffl&<es яняпвшщеннян МШКШШ шпшвшжжиквшь ю фіїівепзвшвю
С ПИШдаотИШаШШИЕИЫ® HEt рве. л; « — Ч'ЛНВДПГШдаШИВИИ»- ЇШШПКЯДПЩ. авмгащйв® ЯИВЯГ IOBMl-юаяцяиюве раащюдвпшю Дмиитнге швк ш «яВашгга дившвшах шягвюаоикйпгавй, с раппгашиивмі IMKasw смгшеешвяи =- ац/2 р.53]..
дюпнн tu определяется как нвгтеднкш врешш, ш течение кхпкцкпго прервана гетероядерная развжзка. Что касается изотропного жимнче-CKOfO ITJifмча спинов Sr ю сто влияние в иернод эволюции исключают с помощыо (х}*-импульса, полавармого а момент возннкновеяия эмь Oii нала от цощшш.
Импульсные шююншшшеп, изображенные на pnc. 7J.8, а н б„ взаимно дополняют друг друта, поскольку характеризуются противоположным направлением праншш в sr,. Следовательно, комбинируя результаты экспериментов в соответствен с процедурой, рассмотренной в рай. 6-5-ЗД, элаашо подучить ZVI-cnesntp чистого поглощения. В оваглі с тем что приведенная на рис. 7-3.8, в схема даетрезонансные частоты, симметричные отгносипгешыио мц = О,:
шреяшквснЕшпй в разя. 6.5.3.1. пренебречь эффектом релаксации, но привешенных на рис. 1.3.Ж, можно восшашьзовалгься <
репвстрашию с момента появления второго врашщатезпьяого: на нпри ? = 2? = Ъ/щ [7.561.
На рис. 1.3.9 в качестве примера показан эвощшмешгатный
і пир« іпимїї^риіиі« воолроівгзводжгтсж на рис. 7.3.10 и [ отгтоювпгешьно <Ь0ц = Oi шршааттапыные < і '^мтмртимрмтгятытмй стшягпр у тпворкігимястшм,, ] лшжшиго образца, определить взаимную ориентацию ' (с измененным маппппгаЬом| дашошшьиого і
тдраинпироиялти« — ИЗ рашредОКНИЯ ИНЇЄНСЗНВНОСТЄЙ
Ш-сшежтре е развязкой р.57„7.5Ш}. В . с боковыми авгааиами остается орвеютащию тензоров.
' химического экранирования и информацию о ха-472
Гл. 7. Двумерное разделение взаимодействий
-2
Ш)/2ТТ
Рис. 7.3.10. Сечення 2М-спектра нз рнс. 7.3.9, параллельные осн ші, прн частотах Ш2, соответствующих центральному н боковым сигналам порядка 0, ±1 н ±2, обусловленным анизотропией экранирования 15N. Сечения экспериментального спектра (слева) согласуются с теоретическими спектрами (справа), рассчитанными в предположении, что NH-связь направлена под углом 25° к главной осн тензора экранирования isN, имеющего симметрию, близкую к аксиальной. Из проекций, приведенных в нижней части спектра, следует, что константа дипольного взаимодействия равна О, = 4,9 КГц. (Из работы [7.54].)
пию. Хорошо известно, что вследствие движения молекул аксиальная симметрия тензора дипольного взаимодействия может быть нарушена [7.41, 7.68], и это должно отразиться на спектре боковых сигналов. Сравнивая величину дипольного взаимодействия в системах с внутренним движением, в частности в полимерах с соответствующими значениями для жестких молекул (например, кристаллических мономеров), можно определить степень усреднения, обусловленного молекулярным движением [7.56].
Для систем со слабыми дипольными взаимодействиями из эксперимента с разделением локальных полей, представленного на рис. 7.3.8, а, можно определить величину скалярных взаимодействий в твердых телах. В благоприятных случаях из наблюдений дублетов, триплетов ИЛИ квартетов ВДОЛЬ 0)1 это позволяет сделать вывод о числе протонов, непосредственно связанные с данным атомом углерода 13 [7.59—7.61].
7.4. Разделение изотропных и анизотропных химических сдвигов
Чтобы определить анизотропию тензора химического экранирования из спектров неподвижного порошка, приходится, как правило, разделять пе-7.4. Разделение изотропных н анизотропных химических сдвигов
473
рекрывающиеся сигналы. Вращение образца под магическим углом позволяет разделять сигналы по изотропным химическим сдвигам, но, чтобы вернуть утраченную при этом информацию об анизотропии тензора экранирования, необходимо каким-либо способом подавить эффект, возникающий от вращения.
В экспериментах с вращением под магическим углом можно различать следующие две ситуации.