Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Эрнст Р. -> "ЯМР в одном и двух измерениях " -> 158

ЯМР в одном и двух измерениях - Эрнст Р.

Эрнст Р., Боденхаузен Дж., Вокаун А. ЯМР в одном и двух измерениях — М.: Мир, 1990. — 711 c.
ISBN 5-03-001394-6
Скачать (прямая ссылка): yarmvodnomidvuh1990.djv
Предыдущая << 1 .. 152 153 154 155 156 157 < 158 > 159 160 161 162 163 164 .. 252 >> Следующая


ш ? = SS" ((см. рве. 73-Ц- Щз рабвдпш PЛВЦ.))

7.3.3.1. Модежровашше паяшт формы сот/яров порошш

Bmdolihmm шатана расчет !М-ешююгра порошка. Еош шреяиошккнть» Vio гамильтониан я общем виде Ф) tmrnmpurw oj' двух шшжршых углов § и ф, опрелкиїяммщих ориеитаинго машинного шиш Вш отгшюя-ішю осей иоордашат одакмго из мнкрокриоаишюв» но ІМ-авокір шь рашяя MfXKXiю записать в виде

я«»)=S Jm^ - d?» CI.3.6)

іде <Ш = (4яг)~аят# М&ф. Суммирование здесь ведется ню ком частотам переходов «Р» ф) гамильтониана JTф, а днффщдашды OcP1, ф) выражают шгюшсяптость енгаадов от этак переходов. Функ-1ЦШ формы ниииии (??) чаще ВСНГО ВЫЙЩКШУТ !Гицимадштлмпи дщ JDO-бых переходиш Я ОрИЕИТаЩИЙ. и Mir Iffl p«npn«aMBW ведется шо всем ищнчанг дащидм щц отноентпшыию мнкровриепшшшв.

Обобщение на 2М-аюпгр порошка дает непосредственно

Si^mj = JlJl /^ffeTfe-«ОД+И *

Kgfi^-mfXe, ?)]dQ ; {73.7)

здесь «в?Ч#» ?) н # — частоты переходов дшш эффективных та- 13.

467

Jrm Я Jfm^ іяейгшугошшиж В ШерШЩЫ ?ХШТВЄТСТВ?ШЮ і релаоралши. Показанный на рис. 7.3.5<

733.2. Спешит особых ,

Из рнс. 73.5 .можно щшь, чпго в ЗМчавсшграхшірошшшаїшрео&іаіаштг ярю юшраагшше гребни. Eora форму линии выбирать в виде бвош-, то іроіяшиї шерераптаиюпг в особые точки с і і ицптц»щкрииивиїпгц^ Гребни шюр^зшш вычшшить в обюшшпппь 1

Ишшаввость оишв S Сед» в 2М-сишктре ошреакотяетпея шлю

частот (т,<т)- Иитпгошииость шниет быть

«с

суммирование вещешех п соответствуют частоты «вц в <ш®.

шисрхносш, C7_3.S|. Иютшшвшмпгь «г) мовет стре-E бепшюсчпвюстн в двух случаях: 1) когда одаш из градрмяггов i; 2J копа векторы обоих градиентов наралжшьны. Выби-

особых точек. в благоприятном і оривтгашдию j [ СравИШИСМ -ичц'тцчиичинттялтдиигот ' IMI ОСОб&ДХ ТОЧЕК.

Отаует заметить» чпго ^

[ С 1

і (ш. рази. 6.5-2). Дшэшерснанную» то различные фазовые овдгтаятиидаиие, (ж)'$-«ШіуіІЬЄ В им']|іц*дуимпп[шчц"» зноверимштах,

6.5.3.2. ИНТЕНСИВНОСТЬ МОЖЕТ НИМеНЖГЬСЖ "И'ЯКИИР ЩИ ВОЧбуЖЛКННН S-

щросенишмризавдш» поежтмьку эффектги»-L шммршгаатщт» зависит от ориежтацнн воЕтора Tis отпта-нашрявшения постоянного шкшя. Сущвствошым условием і качественного 2ЛЛ-сисхтра. порошка является оданорол-воэбуждшпис восх мицмжршкстзишшяв, поэтому в шадщгогоиитеть-

иеизбеаквое снижение ЧуВСТВИТОПИОСТН»

Ы2)*- 468_Гл. 7. Двумерное разделение взаимодействий

б а=0°,/3=45°

д а=90°,э=90°

в а=60°,/3=90°
:7


Рис. 7.3.7. Вычисленные с помощью компьютера спектры особых точек в 2М-спект-рах раздельных локальных полей, соответствующие параметрам на рнс. 7.3.5 без учета вклада от химического экранирования по вертикальной оси щ. (Из работы [7.49].)

7.3.4. Разделение Ж is и в экспериментах

с вращением образца под магическим углом

Неоднородные анизотропные взаимодействия могут быть усреднены посредством макроскопического вращения образца вокруг оси, образующей с направлением статического поля «магический» угол 1.2. Разделение химических сдвигов и скалярных взаимодействий

469

в = arccos (1 /V3) = 54,7°. Если при этом величина взаимодействий превышает скорость вращения образца wr, то временная эволюция намагниченности будет характеризоваться появлением эхо-сигналов, связанных с вращением, которые дают в частотном спектре боковые сигналы от вращения.

В случае двумерного разделения взаимодействий Jfis и Jfzs возможны четыре различные ситуации.

1. Wr > Il Jfzs Il, Il Jfis И • Вся информация об анизотропии теряется, кроме тех случаев, когда эффект вращения образца компенсируется соответствующими РЧ-импульсами (см. разд. 7.4.1).

2. Il Jfis Il > W1 > Il Jfzs И. Анизотропия химического экранирования усредняется полностью, но величину дипольного взаимодействия можно определить из спектра боковых сигналов.

3. Il Jf is II, Il Jfzs Il > Wr- Оба типа взаимодействий проявляются в виде эхо-сигналов от вращения и боковых сигналов. Из соответствующих экспериментов [7.50—7.53] можно определить не только главные значения двух тензоров, но и их взаимную ориентацию.

4. Il Jfis II, Il Jfzfmo Il > wr > Il Jfzf0 II. Как и в предыдущем случае, оба типа взаимодействий наблюдаются в виде боковых сигналов, однако боковые сигналы и обусловленные химическим экранированием, можно подавить синхронной выборкой в области h. В результате спектр становится таким же, как в случае 2. Условие Wr > Il Jfzs0 И, при котором удается избежать отражения сигналов из-за разницы в изотропных химических сдвигах, может быть выполнено путем масштабирования взаимодействий Jfzs0 соответствующими многоимпульсными последовательностями [7.54,7.55].

Разделение взаимодействий Jfis и Jfzs может быть достигнуто с помощью изображенных на рис. 7.3.8 импульсных последовательностей, аналогичных последовательности для неподвижных образцов (рис. 7.3.3). Начальная намагниченность спинов создаётся под действием кросс-поляризации. Здесь, как и в эксперименте с прерыванием развязки для изотропных систем (разд. 7.2.2.3), гамильтониан Jfis действует в течение времени ґі, но для подавления взаимодействий Jfu должна быть использована многоимпульсная последовательность (на схеме не показана). В отличие от большинства существующих 2М-экспериментов регистрация сигнала начинается всегда в один и тот же момент времени t = 2Ntt = 2N/v, после первоначального возбуждения, причем этот момент должен совпадать с появлением четного эхо-сигнала от вращения, т. е. тогда, когда размытые анизотропией химического сдвига сигналы рефокусируются. Период эво- 40D
Предыдущая << 1 .. 152 153 154 155 156 157 < 158 > 159 160 161 162 163 164 .. 252 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed