Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена - Дымент О.H.
Скачать (прямая ссылка):
Температура, °С
жидкость I пар
жидкость
пар
Давление 101,3 кПа (760 мм рт. ст.)
15,і
94,9 97,4
27,7
37,8
98,4
46,3
98,8
59,6
99,2
69,7
99,5
77,5
99,5
83,8
99,8
88,9
99,85
93,2
99,91
96,9
99,94
130,1 120,5 114,3 110,8 106,3 103,5 103,2 101,2 101,0 100,6 100,3
Давление 13,3 кПа (100 мм рт. ст.)
1.1 24,5 5,0 64,4
9.2 81,2
14.5 90,0
20.6 94,3
30.0 97,1
39.7 98,3
50.4 99,0
60.1 99,35
68.8 99,56
75.5 99,70 82,0 99,80
133,4 116,9 105,0 96,7 86,8 76,2 71,8 66,4 62,3 59,5 57,8 56,4
Давление 6,7 кПа (50 мм рт. ст.)
1,2 31,0 115,5
4,6 69,7 100,5
9,8 87,2 86,2
15.6 93,6 76,0 21,5 96,1 69,2
30.8 98,0 61,0 40,1 98,8 56,1 49,4 99,20 51,4 60,3 99,50 49,3
69.7 99,70 47,0
74.9 99,76 ' 45,0 81,3 99,85 42,4
Давление 30,4 кПа (228 мм prn. ст.
0,0 0,7 7,5 10,8 14,8 17,5 24,5 27,7 36,9 47,5 50,0 62,5 68,7 77,7 84,9
92,0
0,0 25,0 72,0 80,9 83,7 89,2 92,8 94,4 96,5 97,9 98,3 99,2 99,4 99,6 99,7 99,8 99,9
0,9 2,4 5,3 10,0 15,2 21,8 31,5 40,4 51,0 59,8 70,6 79,5
Давление 3,3 кПа (25 мм рт. ст.)
30,2 56,3 77,9 89,6
94,4 97,0 98,4 99,05 99,40 99,60 99,78 99,87
Давление 1,3 кЛа (10 мм рт.
0,8 1,2 2,8
5Д 7,4 10,3 14,5 19,6 31,9 39,2 51,7 59,0 64,8 70,1 75,6
33,2
43,7
67,9
S2,9
88,0
91,7
95,0
96,9
98,7
99,20
99,58
99,71
99,78
99,83
99,87
160,6 155,1 133,4 125,7 122,1 114,3 107,1 103,0 95,5 88,9 87,8 81,6 79,3 76,2 74,3 73,3 74,2
103,5 93,8 83,0 74,5 64,0 57,0 48,1 42,8 39,0 36,8 33,0 30.4
ст.) 87,0 86,0 77,1 66,3 62,8 62,0 53,5 47,2 35,1 29,2 23,5 22,0 20,3 19,5 18,4
Ошкат>(д5%) Бензол Гликоль+ Толуол Бензол Гептан Бензол Гептан
карбамид
а
Яцетонитрил Пцетанитрил Йцетонитрил
Рис. 17. Диаграммы равновесия в тройных системах, включающих этиленгликоль и сернистый ангидрид (а) и этиленгликоль и ацетонитрил (б).
Условные обозначения: ж—жидкость; Л. С. П. — линия сдвоенных коэффициентов преломления; т — твердая фаза.
же равновесие четырехкомпонентных систем, включающих этиленгликоль — и-гептан и спирты (н-амиловый и н-гексиловый, м-гекси-ловый и w-гептиловый, к-амиловый и м-гептиловый), а также этиленгликоль — и-гептан — четыреххлористый углерод — циклогексан и этиленгликоль — вода,— карбитол — бензол, исследованы в работе [461.
Рис. 16. Диаграмма равновесия в трех- и четырехкомпонентных системах, включающих этиленгликоль.
Условные обозначения: C14—к-тетрадекан; ж — жидкость; Л. С. П — линия сдвоенных коэффициентов преломления: MH — і-метилнафталин; т — твердая фаза: ЭГ—
этиленгликоль; - воды;---— изопикны (линия, соединяющая точки составов
смесей с одинаковой плотностью).
Таблица 25. Фазовое равновесие жидкость — пар системы 1,2-пропиленгликоль —этиленгликоль при 1,33 кПа
Содержание 1,2-пронилен-гликоля, % (мол.)
Темпер а-тура, °С
Содержание 1,2-пропи-ленгликоля, % (мол.)
Температура, 0C
жидкость
пар
жидкость
пар
4,8
6,6
91,2
47,6
56,6
86,8
10,4
13,6
90,8
53,0
62,1
86,0
21,5
27,6
89,5
59,5
68,3
85,6
21,9
28.1
89,3
72,0
79,2
84,9
29,7
37,2
88,4
82,3
88,0
8i,l
38,0
46,5
87,3
92,0
94,5
83,6
Методы получения этиленгликоля
Методы получения этиленгликоля, рассмотренные в этом разделе, можно разделить на лабораторные, часть из которых прошла проверку на опытных установках и, возможно, найдет промышленное применение, и промышленные, которые в свое время нашли применение, однако в дальнейшем потеряли значение в связи с большими успехами, достигнутыми в процессе получения окиси этилена и ее гидратации в этиленгликоль. Следует заметить, что такое разделение методов получения этиленгликоля является в известной степени условным, так как по мере развития науки и техники — открытия новых катализаторов и экономичных способов получения исходных продуктов, существенного усовершенствования уже известных способов — лабораторный способ может стать промышленным, а способ, по которому производится продукт, может потерять свое промышленное значение.
В начале раздела рассмотрены методы получения этиленгликоля из этилена или его производных, затем из метанола или формальдегида и дано описание процессов получения этиленгликоля по методам, которые были реализованы в промышленности. В настоящее время в промышленности этиленгликоль производится практически только одним методом — гидратацией окиси этилена.
1. Впервые этиленгликоль был получен Вюрцем в 1859 г. из дибромэтана в две ступени. В результате нагревания дибромэтана с ацетатом серебра образуется этилепгликольдиацетат, при гидролизе которого калиевой щелочью получается этиленгликоль:
CH2BrCiI2Br 2СТ2дУв-> CH3COOCH2CH2COOCh3 +2к0н.
-У CH2ohCH3OH + 2CH3COOK
2. Этиленгликоль получается и непосредственно гидролизом дибромэтана (или других дигалогенидов этилена, у которых атомы
галогена находятся при разных атомах углерода), водой и окисью свинца [471 или водными растворами карбонатов и бикарбонатов щелочных металлов:
