Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена - Дымент О.H.
Скачать (прямая ссылка):
Температура замерзания водных растворов этиленгликоля определялась и в ряде других работ. Так, в работе [8] найдено, что водно-
гликолевые растворы образуют три эвтектические смеси с температурой замерзания —51,0, —63,6 и —49,4 °С. По данным [9], наблюдалась только одна эвтектическая точка с температурой замерзания минус 64 — минус 70 °С и с содержанием этиленгликоля 66%. Близкие показатели получены в работе [10]: температура замерзания —65 °С при содержании этиленгликоля 70%. Результаты одной из последних работ [11], посвященной изучению фазового равновесия растворов этиленгликоля в воде, приведены на рис. 7. Как и в работе [8], обнаружены три эвтектические точки, соответствующие температурам замерзания —49,03, —63,65 и —42,93 °С и содержанию этиленгликоля соответственно 58,25, 63,46 и 80,25%.
D
Со
?
§ «S
6S
«а.
¦50
-30
Кристаллы льда,
+ pacrrSop \ /нонета лы этилен-гликоля+ I растВоц _
кристаллы льда + кристаллы
этиленгликоля -1_I_I_і
250
I
%220
200
-
-
\/
V
-
о
¦W
¦зо §;
-70 ¦ -80
ZO hO Концентрация
60 SO гликоля,
0Io
100
20 h0 ВО 80 WO
Концентрация гликоля,0Io (мол.)
Рис. 6. Диаграмма температур замерзания водных растворов этиленгликоля.
Рис. 7. Диаграмма фазового равновесия водных растворов этиленгликоля (— — — линия солидуса).
Сравнение данных различных авторов показывает, что наибольшие расхождения наблюдаются в области высоких концентраций этиленгликоля, примерно от 58 до 80%. Это объясняется тем, что при низких температурах жидкость становится очень вязкой, склонна к переохлаждению, и различить точку перехода от высоковязкого состояния к твердому затруднительно. Недостаточная чистота исходного гликоля также могла повлиять на результаты определения температуры замерзания водно-гликолевых растворов.
Температуры замерзания смесей этиленгликоля с диэтилеягли-колем (ДЭГ) приведены в табл. 16 [9].
Температуры замерзапия тройных смесей вода — этиленгликоль — диэтиленгликоль и вода — этиленгликоль — триэтиленгликоль определены в работе [9]. Найдено, что замена этиленгликоля равным количеством ди- или триэтиленгликоля приводит к повышению температуры замерзания раствора. Для смеси вода — этилен-
Таблица 16. Температуры замерзания смесей этиленгликоля с диэтиленгликолем
Концентрация ДЭГ, %
Температура замерзания,
Концентрация ДЭГ, %
Температура замерзания, °С
Концентрация ДЭГ, %
Температура замерзания, °С
Концентрация дэг, %
Температура
замерзания,
°С
5
-14,5
30
—27,2
55
—39*
80
—23,3
10
—16,5
35
—30,6
60
—36,4
85
—19,5
15
-18,8
40
-34,1
65
—33,4
90
-15,7
20
—21,3
45
—38,0
70
-30,2
95
-12,0
25
-24,1
50
~
75
—26,8
100
-8,3
* По данным работы [1, р. 42].
гликоль — диэтиленгликоль, содержащей постоянное количество воды (40%), температура замерзания составляет:
Этиленгликоль, % ...... 60 54 48 36 24 11 —
Диэтиленгликоль, %.....— 6 12 24 36 49 60
Температура замерзания, °С . . —53 —51,1 —48,3 —47,3 —44,0 —42,1 —41,4
Температура стеклования чистого этиленгликоля найдена равной —118 0C [5], а для 62,5%-ного водного раствора — минус 431 0G [12].
Зависимость давления насыщенного пара этиленгликоля от температуры приведена в табл. 17, а зависимость давления насыщенных паров водных растворов этиленгликоля дана в Приложении, табл. 3, стр. 352 [1, р. 54, 56].
Таблица 17. Зависимость давления насыщенного пара этиленгликоля от температуры
Температура, °С
Давление, мм рт. ст. *
Температура, °С
Давление, мм рт. ст.*
Температура, °С
*
S " S
а
оз S
4S
Температура, °С
Давление, мм рт. ст.*
' 50
0,7
90
9,2
130
68
170
312
55
0,9
95
12
135
83
175
373
60
1,3
100
16
140
103
180
435
65
1,9
105
21
145
125
185
520
70
2,6
110
27
150
153
190
605
75
3,7
115
33
155
183
195
710
80
5,0
120
43
160
219
197,6
760
85
6,7
125
54
165
263
200
820
* 1 мм рт. ст. = 133,32 Па.
Давление насыщенного пара этиленгликоля (р, мм рт. ст.) при разных температурах (Т, К) можно также вычислить по следующим уравнениям [4, с. 697]:
2694.7
в интервале 25—90 0C Ig р = 8,863 --f—
Г3193.6
в интервале 90—130 0C Ig р = 9,7423 --=—
2994,4
. -в интервале 130—197 0C Ig/) = 9,2477 --у-
В пределах давлений 98,7—101,3 кПа (от 740 до 760 мм рт. ст.) при изменении давления на 133,32 Па (1 мм рт; ст.) температура кипения этиленгликоля изменяется на 0,043 0C
Давление насыщенных паров водных растворов этиленгликоля (р) можно рассчитать по уравнению идеальной смеси [1, с. 54]:
P = X1P1-I-XtP»
где Xi, X2 — мольные доли воды и этиленгликоля; рг, р2 — давление паров воды и этиленгликоля.
