Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена - Дымент О.H.
Скачать (прямая ссылка):
Константы автопротолиза водных растворов этиленгликоля при разных температурах таковы [25]:
Концентрация гликоля,
%
Піні Io =С;
При 25 °С
При 3 5
10
14,10
13,85
13,55
30
14,00
13,72
13,45
50
1.3,92
13,66
13,43
70
14,05
13,82
13,61
90
14,62
14,37
14,17
4*
51
Для слабых растворов этиленгликоля константа автопротолиза pKs меньше, чем для чистой воды (pKs = 14); минимум pKs достигает при концентрации этиленгликоля около 50%. Между изменением рKx и диэлектрической проницаемостью растворов этиленгликоля имеется полная симбатность.
Сжимаемость этиленгликоля в интервале температур от 25 до 105 0C приведена в табл. 21 [1, р. 46].
Рис. 14. Зависимость скорости звука в водных растворах этиленгликоля от его концентрации, давления и температуры. (— — — — 10% этиленгликоля; - 20% этиленгликоля; — • — • — 33% этиленгликоля; цифры на линиях — давление в МПа).
Рис. 15. Зависимость точки росы газа от температуры контакта с водными растворами этиленгликоля.
Сжимаемость этиленгликолевых растворов бромистых солей лития и натрия и йодистых солей калия, кадмия и натрия приведена в [14, р. 1200].
Гигроскопичность этиленгликоля. Этиленгликоль весьма гигроскопичен: за 1 неделю 100 частей этиленгликоля поглощают из > воздуха 30 частей воды, а за 2 недели — 60 частей, в результате чего образуется раствор, близкий к составу C2H4(OH)2 • 2H2O [26, с. 325]. Состав водных растворов этиленгликоля, которые находятся в равновесии с воздухом при определенной его относительной влажности и температуре, приведен в табл. 22 [27, р. 13].
Точка росы газа при его осушке водными растворами этиленгликоля меняется в зависимости от концентрации гликоля п температуры контакта (рис. 15) [28, с. 145].
Растворимость. Этиленгликоль полностью смешивается с водой, и при смешении выделяется теплота, количество которой зависит
Давление, МПа
Мольный объем V, см3
AVIV0
При температуре 25 0C
0,1
25 50 75 100
55,904 55,411 54,958 54,541 54,155
0,0000 0,0088 0,0169 0,0244 0,0313
При температуре 65 °С
0,1
25 50 75 100
57,383 56,799 56,268 55,786 55,343
0,0000 0,0102 0,0194 0,0278 0,0356
При температуре 105 0C
0,1 25 50 75 100
59,045 58,338 57,707 57,141 56,626
0,0000
0,0120
0,0227
0,323
0,0410
от соотношения взятых компонентов и их температуры [29, с. 25J. Теплота смешения этиленгликоля с водой при различных температурах равна (в кал/моль * раствора):
Концентрация гликоля,
% (мол.) При 17 °С При 32 0C При 55 °С При 76 °С
10
—124
— 102
-95,0
-83,5
20
—170
—154
-140
—135
30
—177
—161
—148
—138
40
—184
—160
-145
-134
50
—174
-147
—133
—127
60
—152
—127
-115
—112
70
—101
-85,5
—78,4
—78,1
80
-83,4
—70,5
-64,8
—04,8
90
—41,8
—35,0
-32,5
-32,5
* 1 кал/моль =4,19 Дж/моль.
Таблица 22. Равновесная концентрация этиленгликоля с влагой воздуха
Равновесная концентрация при относительной влажности, %
воздуха, "°С
10%
20%
3 0%
4 0%
50%
00%
70%
80%
90%
—5
97,5
93,4
89,3
85.7
82
78
72
6.3
48
5
97,3
93,2
89,1
S5,4
82
76
69
60
42
15
97,1
93,0
8S.9
S5,0
Sl
75
66
57
37
25
96,S
92,8
8S,6
84,7
80
73
64
55
36
35
96,6
92,7
8S,4
84,3
79
72
63
53
35
45
96,4
92,5
88,2
84,0
78
71
62
51
34
В работе [29] приведены также теплоты смешения этиленгликоля с ацетоном, тетрагидрофураном, диоксаном, метиловым спиртом и глутаронитрилом. Теплота растворения хлористого калия в смесях этиленгликоля с водой и спиртом приведена в работе [301.
Этиленгликоль при 20—25 0C полностью смешивается с рядом низкомолекулярных органических соединений, содержащих кислород, азот и серу [1, р. 47; 27, р. 9; 31, р. 59; 32, р. 185, 225]:
одноатомными спиртами (метиловый, этиловый, изопропиловый, н-бутиловып, пзоамиловый, 3-пентиловый, дпацетоновый, 3-гепти-ловый, бензпловый, фурфурпловый)
многоатомными спиртами (ди-, три- и тетраэтиленгликолп, 1,2-и 1,3-пропиленгликоли, дипропиленгликоль, глицерин)
эпициклическими и ароматическими гидроксилсодержащими соединениями (цпклогексанол, фенол, о-крезол)
карбонильными соединениями (ацетилацетон, ацетон, бензальде-гпд, метилэтилкетон, фурфурол, циклогексанон)
кислотами (уксусная, диэтилуксусная, 4-метил-к-валериа-новая)
аминами (анилин, ди-м-бутиламин, оксиэтплэтилидендиамин, ди-изопр опил амин, диметиламин, диэтилентриамин, а-метилбензил-амин, а-метилбензилдиметиламин, триметилентетрамин, о-фенети-дин, 2-фенилэтиламин)
амидами (формамид, диэтилформамид)
аминоспиртамп (этанол- и изопропаноламин, а-метилбензилэта-нолампн, а-метилбензилдпэтаноламин), а также с другими азотсодержащими соединениями (пиридин, 2-метпл-5-этилпиридин)
простыми эфирами этилен- и диэтиленгликоля (метиловый, этиловый, изопропиловый, бутиловый, этилбутиловый)
сложными эфирами (этилформиат, триэтилфосфат, бутиллактат).
