Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена - Дымент О.H.
Скачать (прямая ссылка):
Этиленгликоль полностью смешивается со скипидаром и сернистым ангидридом, но практически не растворяется или же растворяется в весьма небольших количествах в углеводородах, не смеши-
вается с хлор- и нитроуглеводородами. Растворимость этиленгликоля в углеводородах [33, с. 12631 составляет [в % (мол.)]
В бензоле
при 29 °С ............ 0,251
при 67,4 °С............ 0,943
В циклогексане
при 46,1 °С ........... 0,038
при 67,4 °С............ 0,943
В гептане
при 42,7 0C............ 0,034
при 67,9 0C............ 0,103
В этиленгликоле при комнатной температуре очень плохо растворимы (менее 1%) масла растительного и животного происхождения, а минеральные масла нерастворимы совсем. Растворимость талового масла, например, составляет 1,1 г/100 г, а ализаринового — 3,3 г/100 г. В этиленгликоле нерастворимы пли очень мало растворимы (менее 0,5%) смолы (даммара, канифоль, каури, копал, шеллак), животный клей, ланолин водный, декстрин (10%-ный водный раствор декстрина смешдвается с этиленгликолем полностью).
Каучук, ацетил- и этилцеллюлоза, полихлорвинил в гликоле нерастворимы, а нитроцеллюлоза в нем набухает. Растворимость в этиленгликоле некоторых органических и неорганических соединений при 20—25 °С приведена в Приложении, табл. 4, стр. 353. Растворимость солей в водных растворах этиленгликоля дана в работах [30, 33, 34]. Особенно хорошо растворяются азотнокислые соли. Так, при 25 0G четырехкомпонентные смеси с концентрацией около 50% этиленгликоля, 10—20% воды и 0,5—1% циклогексена содержат 30—35% (масс.) азотнокислых солей марганца, никеля, кобальта, меди, цинка или кадмия [34].
Растворимость двуокиси углерода при 25 0C и парциальном давлении GO2, равном 0,1 МПа (760 мм рт. ст.), имеет минимум 25,7 ммоль/л при концентрации гликоля около 30% (мол.), тогда как в воде и чистом гликоле она составляет соответственно 33,6 и 39,4 ммоль/л [35]. Данные по смешиваемости этиленгликоля и растворимости в нем ряда соединений относятся к комнатной температуре. Однако при критической температуре растворения этиленгликоль смешивается со значительно большим числом соединений. Критическая температура растворения (К. Т. Р.) этиленгликоля, т. е. температура, при которой достигается его неограниченная взаимная смешиваемость с компонентами, ограниченно растворимыми при других температурах, для различных соединений приводится в Приложении (табл. 5, стр. 354) [36, р. 225].
Азеотропные смеси. Этиленгликоль с большим числом соединений образует азеотропные смеси. Температуры кипения некоторых смесей при атмосферном давлении и содержание в них этиленгликоля приводятся в Приложении, стр. 356 [37].
Состав и температура кипения трехкомпонентных азеотропних систем, образованных этиленгликолем с двумя органическими веществами, приведены в табл. 23 [37].
Таблица 23. Состав и температуры кипения трехкомпонентных азеотропных систем этиленгликоль — компонент I — компонент II
Компонент I
Компонент II
Т. кип.
Концентрация в смеси, %
смеси, °С
этиленгликоля
компонента',1
Фенол Фенол Фенол Фенол о-Крезол
2-Пиколнп
3-Пиколин
2,6-Лутидин
2,4,6-Коллидин
2,4,6-Коллидин
''185,01 186,41 185,04 188,55 189,65
5,9 15,9
8,7 29,5 33,6
79,2 67,7 74,6 54,8 62,4
Равновесие между жидкостью и паром водных растворов этиленгликоля при различном давлении дано в табл. 24 [38, с. 283; 39].
Фазовое равновесие жидкость — пар для системы 1,2-пропилен-гликоль — этиленгликоль при 1,33 кПа (10 мм рт. ст.) характеризуется данными, приведенными в табл. 25 [40].
В работе [40) также приведены данные фазового равновесия при 3,33, 6,67 и 13,3 кПа (25, 50 и 100 мм рт. ст.). Данные по равновесию жидкость — пар в других двойных системах этиленгликоля (с метиловым, н-пропиловым и бутиловым спиртами, бутилацетатом, глицерином, тетрагидрофураном, фенолом, крезолом, анилином, метил- и диметиланилином, fS-пиколином, нафталином), а также в тройных системах (с метиловым спиртом и ацетоном, метиловым спиртом и тетрагидрофураном, фенолом и л-крезолом) находятся в работах [39, 41, 42].
Равновесие в трех- и четырехкомпонентных системах, включающих этиленгликоль, представлено графически (треугольник Гиббса) на рис. 16 [43]. Графическое изображение многокомпонентных систем, в состав которых входят этиленгликоль и сернистый ангидрид, приведено на рис. 17, а, а тройные системы, включающие этиленгликоль и ацетонитрил, изображены на рис. 17, б.
Данные по фазовому равновесию жидкость — жидкость в тройных системах, содержащих кроме этиленгликоля следующие компоненты: уксусная кислота — этилацетат, н-бутанол — и-бутил-ацетат, толуол — ацетон, триэтиламин — изомасляная кислота, триэтиламин — пропионовая кислота, бензол — тиофен, нитрб-метан — лауриловый спирт, нитроэтан — додециловый спирт, нитро-метан — триэтиламин, приведены в работах [42, 44, 45]. Фазовое
Таблица 24. Фазовое равновесие жидкость—пар водных растворов этиленгликоля
Содержание воды, % (мол.)
Температура, °С
Содержание воды, % (мол.)
