Производство витаминов из растительного и животного сырья - Шнайдман Л.О.
Скачать (прямая ссылка):
Все три продукта являются изомерами эргостерола и не обладают антирахитической способностью; дигитонином они не осаждаются. Супрастеролы являются конечными продуктами фотохимической реакции. Они содержат четыре кольца, боковую цепь и гидроксильную группу, подобно эргостеролу.
ВИТАМИН D3 И МЕХАНИЗМ АКТИВАЦИИ 7-ДЕГИДРОХОЛЕСТЕРОЛА
Многочисленные исследования, произведенные над эргостеролом, его производными и фотодериватами показали, что для приобретения провитаминных свойств обязательным является расположение двух конъюгированных связей во втором кольце между Сз — Се и С7 — Св. Двойная связь в боковой цепи не имеет в этом отношении какого - либо значения. Это положение было подтверждено в 1933 — 1935 гг., когда работами Виндауса были получены 22 — 23--дигидроэргостерол и 7 - дегидрохолестерол', которые после облучения давали производные, обладающие антирахитическими свойствами.
Первое соединение (22 — 23 - дигидроэргостерол) было получено путем гидрирования боковой цепи эргостерола; второе соединение (7 - дегидрохолестерол) получено из холестерола. В это же время было сделано важное открытие, что облученный 7 - дегидрохолестерол По отношению к рахиту птиц значительно активнее D2 Активное производное 7-дегидрохолестерола названо витамином 1>з
Таким образом, 7-дегидрохолестерол отличается от эргостерола лишь структурой боковой цепи — отсутствуют метильная группа у С24 и двойная связь межку С22 и С2з-
7-дегидрохолестерол представляет собой бесцв.етные иглы, которые под влиянием кислорода воздуха окрашиваются в желтый цвет; абсорбционный максимум 282 м р. , температура плавления 142 — 143,5°, [a]S — —113,6° (в хлороформе).
При облучении растворов 7-дегидрохолестерола происходят аналогичные фотохимические превращения, как при облучении эргостерола, а именно: вначале образуется люмистерол3, затем тахистеролз, витамин D3 и, наконец, токси3-,и супрастеролы31 и |П.
Кристаллический витамин D3 представляет собой бесцветные иглы с температурой плавления 82—84°, [ а]о° =+83,3° (в ацетоне); абсорбционный максимум в ультрафиолетовом свете 265 мц-Активность витамина D3 составляет 40 ООО инт. ед. в 1 мг. При рахите кур витамин D3 почти в 50 — 60 раз активнее
витамина D2. Между тем при рахите у крыс витамины D2 D3 обладают одинаковой активностью.
Эмпирическая формула витамина D3 —, С27Н44О.-
Как видно из структурной формулы на стр. 215, витамин D3 имеет три кольца и три двойные связи и отличается от витамина D2 структурой боковой цепи, в которой отсутствуют метальная группа у С24 и двойная связь между С22 и С23.
Витамин D3 дигнтотшом не осаждается. Цветные реакции для витамина D3 те же, что и для витамина D2.
ВИТАМИНЫ D4, Db, De
Витамин D4 отличается от витамина D2 тем, что в боковой цепи двойная связь между С22 и С2з заменена ординарной связью. Провитамином D4 является 22-дигидроэргостерол, получаемый из эргостерола путем гидрирования боковой цепи. Ниже приводится структурная формула витамина D4 (стр. 215).
Спектр абсорбции 22-дегидроэргостерола такой же, как у эргостерола, температура плавления 1152—153°, [а]д = — 109° (в хлороформе). Выделенные из облученного провитамина кристаллы витамина D4 имеют вид бесцветных листочков с температурой плавления 107— 108°, удельным вращением |а]д = + 89°,3 (в ацетоне). Витамин D4 обладает антирахитической активностью для птиц несколько большей, нежели витамин D2, а для крыс актив., ность его соответствует 2/з активности витаминов D2 и °з- /-
Абсорбционный максимум в ультрафиолетовом свете такой же, как и для витамина D2 (265 Mf* ).
Витамин D5 получается при облучении 7-дегидроситостерола. Антирахитическая активность витамина D5 в 30—40 раз ниже активности витамина D2. Ниже (стр. 215) приводится структурная формула витамина Ds, из которой видно, что структура молекулы Ё>5 отличается от D4 тем, что при С22 имеется не метальная группа, а этильная.
Эмпирическая формула витамина D5 — СгэН^О.
Витамин Ds получается при облучении 7-дегидростигмастерола. Структурная формула для витамина D6 представлена на стр.215.
- Из изложенных кратких сведений по химии некоторых стеролов и витаминной группы D вытекают следующие основные выводы:
1. Провитаминными свойствами обладает ряд стеролов, причем для этого неЬбходимо наличие двух конъюгированных (двойных) Связей во втором
кольце.
Структура боковой цепи оказывает количественное влияние на активность продукта облучения. Слабая активность витамина Ds, получаемого из 7-деги-дроситостерола, и почти полное отсутствие ее у витамина Е>6, получаемого из 7-дегидростигмастерола, свидетельствует, что удлинение боковой цепи на 1 атом углерода сверх 9 снижает или почти лишает стерол его провитаминных свойств.
, Таким образом, различие в строении известных витаминов или провитаминов сводится лишь к изменению структуры боковой цепи. Ниже приводим строение боковых цепей для разных провитаминов и витаминов:
2. Механизм активизации стеролов при их облучении ультрафиолетовым спектром заключается в образовании шести фотодериватов, из которых только одии (четвертый фотодериват) обладает витаминными свойствами.
