Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Для увеличения диффузионного тока нужно, чтобы измерение производилось при большой поверхности капли и большой плотности тока. Этого можно достигнуть, если подавать на каплю не постоянное напряжение, а импульсное. Когда капля мала, напряжение к ней не прикладывается, а когда она вырастает, то, спустя определенное время после начала образования капли, подается импульс напряжения.
Чтобы получить импульсную полярограмму, на каждую каплю ртути, вытекающую из капилляра, подают
один импульс напряжения, измеряют ток, проходящий через ячейку, и получают одну точку полярограммы. Серия огибающих точек дает полную полярограмму, представляющую собой волну.
Правила работы с металлической ртутью. Пары ртути ядовиты, поэтому при работе с ней следует быть очень осторожным и строго соблюдать следующие правила:
1. Электролитическая ячейка вместе со столбиком ртути должна находиться в кювете с большой площадью (50X70 см) с загнутыми краями и гладкой поверхностью (лучше эмалированной). Это необходимо, чтобы в случае, если ртуть прольется, ее можно было легко собрать.
Можно использовать кюветы из толстостенного стекла или пластмассы.
2. Пролитую на пол или стол ртуть необходимо немедленно и тщательно собрать. Собирать ртуть можно медной амальгамированной пластинкой или трубкой с оттянутым кончиком, соединенной шлангом с наполненной ватой склянкой Тищенко, из которой откачивают воздух водоструйным насосом. Можно собирать ртуть совочком из бумаги. В случае попадания ртути в какую-либо щель, рекомендуется насыпать серу. Образуя на поверхности ртути пленку, сера препятствует испарению ртути.
3. Пол в помещении, в котором работают со ртутью, должен быть покрыт линолеумом, загнутым кверху у стен. Это дает возможность полностью собрать ртугь, случайно попавшую на пол.
4. Вся полярографическая установка должна находиться около хорошо действующего вытяжного устройства или в вытяжном шкафу.
5. Помещение, в котором работают со ртутью, необходимо часто проветривать.
Полярография в неводных средах. Тот факт, что большое число органических соединений нерастворимо в воде, вынудил исследователей искать подходящие растворители для их полярографического изучения. Учитывая, что большинство органических лекарственных веществ также плохо растворимо в воде, полярографи-рование в неводных средах имеет большое практическое значение. В ряде случаев неводные растворители существенно влияют на величину диффузионных токов
определяемого вещества, а иногда — на форму подпрограммы и значения потенциалов полуволны. Это влияние обусловлено прежде всего изменением сольватации деполяризаторов и их коэффициентов диффузии.
Применение неводных растворителей в некоторых случаях позволяет также найти условия для получения отчетливых волн веществ, волны которых в водных растворах таковы, что измерить предельные токи очень трудно.
При полярографировании в неводных средах прежде всего возникает проблема выбора электрода сравнения. Как было указано выше, часто потенциал индикаторного электрода относят к потенциалу ртути (дна), находящейся в том же растворе. При этом ее потенциал зависит от состава раствора. Не исключается возможность поляризации такого электрода сравнения, степень которой зависит от растворителя и от индифферентного электролита (фона).
В связи с этим многие авторы рекомендуют в качестве электрода сравнения применять серебряно-хлорид-ный электрод в растворе тетраметиламмонийхлорида илн выносной насыщенный каломельный электрод. Однако в последнем случае для устранения влияния диффузионного потенциала, возникающего на границе водной и неводной среды, необходимы специальные перегородкн-мембраны (стеклянная пористая перегородка, наполненная жидким стеклом).
При расшифровке полярографических кривых, получаемых в неводных растворителях, нужно учитывать влияние падения потенциала IR в растворе, которое в этом случае проявляется значительно в большей степени, чем в водных растворах. Чаще всего сопротивление раствора R измеряется экспериментально при помощи мостика Кольрауша, а сила тока берется из полярографических данных. Существенным для работы в неводных средах является выбор подходящего индифферентного электролита, который должен хорошо растворяться в данном растворителе. В большинстве случаев для этого можно использовать соли тетраалкиламмония или лития.
Некоторые наиболее часто применяемые растворители. Спирты. Этиловый и метиловый спирты и их смеси с водой являются наиболее удобными и широко применяемыми в полярографической практике растворителями. Объясняется это тем, что
большинство лекарственных и биологически активных веществ хорошо растворяются в спиртово-водных растворах.
В случае обратимых органических систем, электрохимические реакции которых проходят с участием иона водорода, наблюдается лишь небольшое влияние органических растворителей на изменение потенциала полуволны. Сдвиг Е'/г в этом случае приписывают только изменению активности ионов водорода и по величине этого сдвига судят об изменении pH при добавлении органического растворителя.
