Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Величина поверхности ртути играет существенную роль & в получении воспроизводимых результатов. Поэтому принимаются все меры для стандартизации поверхности капли.
На величину анодного тока влияет длительность электролиза. Для максимального устранения влияния этого фактора обычно работают с достаточнобольшими объемами растворов. Время электролиза
устанавливают в зависимости от концентрации анализируемого вещества: для получения анодных пиков удовлетворительной глубины при концентрации 10-7 моль/л достаточно 5 мин, а при 10-9 моль/л необходимо 40—-60 мин.
Метод амальгамной полярографии, как и классический метод, дает возможность определить одновременно несколько элементов при их совместном присутствии в растворе. Например, если вести электролиз при потенциале более отрицательном, чем катодный потенциал полуволны наиболее электроотрицательного элемента, то вместе с ионами этого элемента будут выделяться на катоде все другие ионы, имеющие более электроположительное значение потенциала, с образованием смешанной амальгамы. В этом случае на анодной подпрограмме получается несколько зубцов, глубина которых пропорциональна концентрации каждого из элементов в растворе.
Измеряя потенциал половнны высоты зубца, можно качественно определить наличие тех или иных ненов в растворе, т. к. найденная величина соответствует Е'/г. Полярография с накоплением может быть не только амальгамной. Существует так называемая пленочная полярография с накоплением. В этом случае в качестве индикаторного электрода применяют различные твердые электроды, чаще всего графит. Определяемые вещества накапливаются иа этих электродах в чистом виде или в виде различных соединений, а затем происходит анодное растворение осадка при меняющемся потенциале.
Дифференциальная полярография.
1. Разностная полярография. Одним из способов устранения влияния остаточного тока и, в частности, растворенного кислорода, является метод разностной полярографии, предложенный некоторыми авторами, например, Г. Семерано и Е. А. Каневским.
Принцип этого метода заключается в том, что в одну из двух разных электролизных ячеек с двумя капиллярами, капание из которых синхронизировано, помещают фон, а в другую—фон с анализируемым веществом. На обе ячейки подают одинаковое напряжение, но фиксируют лишь разность токов. Поэтому на полярографе регистрируются только волны, обусловленные восстановлением анализируемых веществ, а волна кислорода, то-
Рис. 28. Дифференцнальная полярсирамма:
А —« одного вещества, ? —нескольких веществ (а — волна I, 0 — волна 2; с — волна 3)
ки заряжения и волны веществ с более положительным потенциалом компенсируются.
2. Производная (дифференциальная) полярография. Метод производной полярографии весьма перспективен для практического применения.
Метод получения производных (дифференциальных) полярографических кривых основан на дифференцировании обычной полярографической кривой сила тока —
потенциал (/ -Е). При эюм получают кривые ^ - Е,
т. е. зависимость дифференциального частного от потенциала. Так как у всех современных автоматически записывающих полярографов напряжение повышают во времени, то на оси абсцисс вместо напряжения можно откладывать время.
Производные кривые имеют острый максимум, причем положение вершин его по оси абсцисс характеризует природу деполяризатора, концентрация которого определяется по высоте максимума (рис. 28). Для получения производных кривых предложены различные схемы. Одни авторы получают производные полярографические кривые методом графического дифференцирования; Другие — применяя схемы с двумя синхронно капающими электродами, к которым приложено различное напряжение; третьи — с помощью одного капилляра методом электрического дифференцирования. Дифференци-
рование полярографических кривых значительно улуч шает полярографическое определение электроотрицательных элементов в присутствии избытка электроположительных веществ.
Дифференциальный метод удобно применять и при полярографировании двух или нескольких соединений с близкими потенциалами полуволны. Этот метод дает также возможность с большей точностью определять малые количества одного компонента при большом избытке второго.
Перемен потоковая полярография. Для отделения мешающею емкостного тока, вызванного наличием емкости двойного электрического слоя на электроде, Г. Баркер и другие авторы на ячейку вместе с линейно медленно меняющимся напряжением подают переменное напряжение с малой амплитудой.
При наложении переменного напряжения в конце ьаждого полупериода емкостный ток затухает до нуля, в го время как диффузионный ток имеет конечную величину, которая может быть измерена. Определив изменение силы тока при различных значениях поляризующею напряжения, получают полярограмму переменного тока {dl—Е), форма которой напоминас1 дифференциальную кривую. Потенциал максимума совпадает с потенциалом полуволны и определяет природу вещества.
Импульсная полярография. Идея импульсной поляр01 рафии предложена Г. Баркером в 1957 г. Сущность ее заключается в следующем. В классической полярографии напряжение подается на ртутный капающий электрод в течение всей «жизни» капли. Когда капля мала, плотность тока велика, а когда капля вырастает, плотность тока уменьшается. В результате этого получается «плохое использование плотности тока».
