Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
В случае необратимых органических систем влияние растворителя на потенциал полуволны более сложно.
Если сравнивать между собой отдельные растворители при одинаковом процентном содержании в них воды (около 50%), то в случае первичных спиртов с увеличением длины их цепи наблюдается увеличение сдвига Е'/2 к отрицательным потенциалам, что, по всей вероятности, связано с усилением торможения електрохими-ческой реакции.
Уксусная кислота. Многие органические вещества, в том числе и лекарственные, представляющие собой слабые основания, удобно полярографировать в сре^,е уксусной кислоты. При этом в качестве индифферентного электролита (фона) лучше всего применять ацетат аммония. Ледяная уксусная кислота, как отмечают некоторые авторы, является хорошей средой для исследования полярографического поведения хинонов, производных антра-хинона и антрона.
Ацетонитрил. В среде аиетонитрила энергия сольватации катионов и анионов меньше, чем в воде, поэтому большинство катионов в этом растворителе восстанавливается при более положительных потенциалах, чем в водных средах.
В ацетонитриле полярографическим методом изучено большое число неорганических соединений. Органические соединения в этом растворителе исследованы сравнительно мало. Было показано, что восстановление хинонов протекает через образование семихинонов, а восстановление некоторых углеводородов, например, стиль-бена, фенантрена и других — с образованием устойчивых анион-радикалов.
Интересны работы по полярографическому определению витаминов A-спирта, А-пальмитата и p-каротина в
смеси бензола с ацетонитрилом. При полярографирова-нии их на ртутном капельном электроде получаются три волны. Потенциалы полуволны для первых волн равны соответственно—1,41; —1,23; —1,02 в (относительно ртутного анода-дна). Для вторых волн были получены Е'/г соответственно —1,65; —1,65; —1,67 в. Третьи волны для этих веществ были плохо выражены и соответствовали примерно —2,0 в. Первые и вторые волны имеют диффузионную природу и могут быть использованы для количественного определения, т. к. их высота пропорциональна 5- Ю-5'— 10~3Л1 концентрации указанных веществ в растворе.
В литературе имеются также данные по изучению витамина Кз (2-метил-1,4-нафтохинон) на фоне 0,05 М раствора (C4H9)4NI в ацетонитриле. На этом фоне витамин Кз образует две одноэлектронные диффузионные волны: первая — с ?'/2 = —0,24 е, вторая — с Е'/г= =—0,69 в. Высоты обеих волн пропорциональны 5-10-5— 10~3 М концентрациям.
Диметилформамид. В последнее время в полярографической практике широко используется диметилформамид как растворитель, что обусловлено хорошим растворением , в нем очень многих водонерастворимых органических соединений. При этом процесс электровос-сгановления их протекает легко, с образованием хорошо выраженных н воспроизводимых полярографических волн. Так, например, Я- П. Страдыпем с сотрудниками изучено полярографическое поведение фуротиазола в диметнлформамидс для исследования динамики этого соединения в крови и в моче подопытных животных.
В литературе описан полярографический метод определения п-хлорацетанилида в фенацетине в среде диме-тилформамида. В качестве индифферентного электролита применялся (CH3)4NI.
Полярографическим методом часто количественно определяют концентрации различных витаминов. Так, В. Г. Мапрановским с сотрудниками разработаны методы количественного анализа витаминов А, Д и др. Авторы предлагают применять в качестве фона диметилфор-мамидные растворы четвертичных аммониевых солей с добавкой воды. По данным авторов, предложенный ими метод позволяет с удовлетворительной точностью определять витамины А и Д при их совместном присутствии.
В. А. Девятнин и др. предложили полярографическим методом определять витамин А в рыбьих жирах без предварительного омыления жира. Метод предусматривает применение в качестве растворителя концентрированного водного раствора диметилформамида, а в ка-честве электролита — 0,025 Af раствор (C2H5)4NI. При этом потенциал ?у2 для первой волны —1,78. Продолжительность анализа, по сравнению с другими методами, сокращается от 4—5 ч до 30—40 мин. Ошибка определения, по данным авторов, не превышает 1,7%.
Разработан также метод полярографического определения рибофлавина. Он в среде диметилформамида на фоне NaC104 дает три волны. Первая при Е'/2 = — 0,71 в (по отношению к насыщенному каломельному электроду) имеет диффузионную природу и по ней можно количественно определять рибофлавин. Вторая (?'/2 = = —1,02 в) и третья (Е'/г= — 1,25 в) волны имеют кинетическую природу.
Глава II
МЕТОДИКИ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕКОТОРЫХ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ПРЕПАРАТОВ, ВКЛЮЧЕННЫХ В ГОСУДАРСТВЕННЫЕ ФАРМАКОПЕИ СССР И ДРУГИХ СТРАН
Фолиевая кислота (Acidum folicum), ГФ X
N- {4'-[(2-Amiiho-4 -окси-6-1перидил)-метил]-амино } -бензоил-/_-( + )-глютачиновая кислота
Количественное определение фолиевой кислоты в чистом препарате. Около 0,05 г препарата (точная навеска) растворяют в 0,05 М растворе карбоната натрия в мерной колбе емкостью 50 мл, доводят объем тем же раствором до метки и перемешивают. Из полученного раствора отбирают 5 мл, добавляют 5 мл 0,05 М раствора карбоната натрия и 10 мл 0,1 М раствора хлорида аммония в 30%-ном спирте (фон). Раствор наливают в ячейку полярографа (см. рис. 21), термостатированную при 25°С, пропускают ток азота в течение 5 мин и снима-ют полярограмму, начиная с 0,6 в.
