Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Отличительной особенностью этой конструвдии является способ измерения, позволяющий уменьшить осцилляции тока, обусловленные периодическим ростом и отрывом капель ртути на капельном электроде.
Одним из таких самопишущих полярографов отечественного производства является полярограф ПЭ-312, изображенный на рис. 18. Нижняя часть прибора — измерительный блок,в котором расположены основные измерительные элементы, выведенные иа переднюю панель.
Рис 18. Общий I рафн ПЭ-312.
вид ноляро-
Двигатель реохорда inyc-кают в ход переключателем «пуск — стоп». Шкала реохорда рассчитана на 1 в, но начало поляризующего напряжения можно смещать переключателем, расположенным в правой верхней части панели.
Переключатель «диапазон тока» играет роль шунта, им можно изменять масштаб полярограммы в зависимости от концентрации ио-лярографируемого раствора. Два верхних левых переклю-, чателя предназначены для пропускания тока обратного направления; ими пользуются в тех случаях, когда необходимо «омлейсировать большой ток восстановления более электроположительного вещества. Переключатель «масштаб диф.» служит для измерения высоты дифференциальных кривых лри данной концентрации [восстанавливающегося вещества, т. е. это устройство, аналогичное обычному шунту.
Измерительный блок соединен кабелем с нижним кожухом, в котором размещены электронный усилитель и регистрирующее устройство. Один из двух двигателей этого устройства работает синхронно с двигателем реохорда в измерительном блоке; он вращает валики с намотанной на них бумажной лентой с такой же скоростью, с которой происходит перемещение движка реохорда и увеличение напряжения в электролитической ячейке. Другой двигатель предназначен для перемещения в горизонтальном направлении каретки с записывающим пером. Отклонение каретки от нуля шкалы пропорционально силе тока ячейки.
Широкое применение в исследовательской работе, а также практической, нашли визуальные полярографы. Они относительно просты по устройству и имеют некоторые преимущества: дают возможность обнаруживать и записывать очень маленькие волны или специфические особенности кривой, ускользающие при сравнительно
быстром изменении напряжения в автоматическом поля-рографе.
Электролитические ячейки. Одной из важных частей полярографической установки является электролитическая ячейка. Она состоит из капилляра, присоединенного к резервуару с ртутью при помощи толстостенной резиновой трубки, и электролизера. Контакт между ртутью в резервуаре и электрической цепью осуществляется при помощи платиновой проволоки, впаянной в конец стеклянной трубки, которая частично наполнена ртутью и вставлена в пробку резервуара.
На рис. 2 показана простейшая электролитическая ячейка, предложенная Я. Гейровским, которая находит широкое применение до настоящего времени.
В качестве микроэлектрода до последнего времени использовались капельные ртутные электроды, в которых скорость капания (период капания) ртути регулируется изменением давления на капающую ртуть за счет изменения высоты столба ртути над капилляром (поднятие или опускание резервуара со ртутью) таким образом, чтобы в течение 2—4 сек образовывалась одна капля ртути. Когда капилляр находится в растворе, содержащем соли, во избежание загрязнения капилляра не следует опускать верхний резервуар со ртутью слишком нязко. При этом часть раствора может засосаться в капилляр, засорить его и вывести из строя. Резервуар со ртутью можно опускать лишь тогда, когда капилляр погружен в дистиллированную воду или, еще лучше, в слой чистой ртути.
В последнее время с успехом применяются твердые микроэлектроды из платины, серебра и различных амальгам. Интересные исследования .по применению ряда подвижных и вращающихся микроэлектродов из платины, серебра, амальгамированного серебра провели Е. М. Скобец с сотрудниками.
Макроэлектродом служит, как правило, ртуть, налитая на дно полярографической ячейки. Можно использовать для этого и другие металлы. С. И. Синякова исследовала возможность замены ртутного макроэлектрода твердыми электродами из серебра, золота, палладия, никеля, вольфрама, меди и амальгам этих металлов при сохранении капельного ртутного электрода и установила, что наилучшие результаты получаются с серебряным макроэлектродом. Ю. К. Делимарский и И. А. Абарбар-
¦Г
Рис. 19. Простейшие электролизеры: а — цилиндрический, б конический.
ч>к использовали для полярографирования в неводных раство>ра\ платиновые микро- и макроэлектроды. В настоящее время твердые микро- и макроэлектроды все шире внедряются в практику полярографии.
Существуют различные виды сосудов, применяемых с капельным ртутным электродом в качестве электролизера.
Выбор того или иного электролизера определяется объемом анализируемого раствора, видом электрода сравнения (внутренний или внешний), возможностью проводить анализы в присутствии воздуха и др.
Простейшим сосудом для электролитической ячейки является химический стакан (рис. 19, а) или конический сосуд (рис. 19, б) с налитой на дно ртутью, служащей электродом сравнения, и платиновым контактом, впаянным в стеклянную трубку, опущенную в ртуть.
