Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Так как аймалин непосредственно не восстанавливается на ртутном капельном электроде, были получены его полярографически активные производные. Наиболее приемлемым для аналитических целей оказалось нитрозопроизводное аймалина, которое на фоне 20%-ного раствора КОН образует волну восстановления с Еi/2 =
—0,75 в (относительно насыщ. к. э.).
Количественное определение алкалоидов в раунатине (в препарате) и в растительном сырье полярографическим
методом проводят после их хроматографического разделения.
Предложен метод амперометрического титрования ре-зерпина раствором тетрафенил бората натрия.
К индоловым производным относится и винкамин — алкалоид из барвинка малого (Vinca minor)—, который также полярографически неактивен, но его можно превратить в полярографически активный продукт фитохимическим разложением (реакция окисления). Однако эта реакция вследствие ее малой скорости непригодна для аналитических целей. Предложен полярографический метод количественного определения винкамина, основанный на измерении каталитической волны в нейтральном растворе. Раствор не должен содержать других веществ с каталитическим действием.
Алкалоиды хинолизидинового и индо-лизид и нового рядов. Два конденсированных хи-нолизидиновых цикла содержатся в молекуле пахикарпи-на, гидроиодид которого применяется как ганглиобло-катор:
Эту соль М. К. Абрамов и Н. Я. Медведская предложили количественно определять методом амперометрического титрования раствором AgNOe. Точку эквивалентности находили графически по току восстановления Ag+ при потенциале +0,2 в (п0 отношению к насыщ. к. э.).
В траве термопсиса (Thermopsis lanceolata) кроме пахикарпина содержится и другой алкалоид — цитизин. Их полярографическое поведение было исследовано Е. К. Добронравовой с соавторами. Полярографирование проводили в водных и спирто-водных растворах в присутствии 0,1 н. раствора (С2Нб)4ЫОН. В водной среде все алкалоиды полярографически активны: цитизин дает
одну каталитическую волну с Е'/2 = —2,2 в, N-метилцити-зин — Е'/г = —1,9 и —2,12 в; термопсин — 1,9 и —2,2 е\ пахикарпин —1,94 в. Оказалось, что волна с Е'/г = = —1,9 в является диффузионной, а вторая — каталитической волной водорода.
Введение этанола в исследуемый раствор приводит к снижению каталитических токов. В 80%-ном этаноле ка-
талитическая активность сохраняется только у цитизина, чт0 было использовано для его количественного определения в присутствии сопутствующих алкалоидов. Анализ искусственных смесей алкалоидов на фоне 0,1 н. раствора (С2Нб)4 NOH в 80%-ном этаноле показал, что первая волна с /н/2 от —1,75 до —1,85 в соответствует сумме цитизина, N-метилцитизина и термопсина, а вторая— с Ei/2 от —2,1 до —2,2 в — количеству цитизина 5. Ю-4—2,5-10-3 моль!л.
Эти авторы применили полученные результаты для определения количества цитизина в растительном сырье. Метод заключается в извлечении суммы алкалоидов из растения хлороформом с последующим непосредственным полярографированием вещества в сумме и в элюате после хроматографического отделения цитизина от сопутствующих алкалоидов. Найдено содержание цитизина в различных видах растительного сырья.
Алкалоиды имидазолового и пуринового рядов. К ним принадлежат важные лекарственные препараты: пилокарпина гидрохлорид, кофеин, теофил-лин, теобромин и др.
Пилокарпина гидрохлорид определяли амперометрическим титрованием раствором AgN03, KBiI4 в среде 0,1 М раствора KN03.
В. Д. Безуглый и И. Я. Уралова, исследуя полярографические свойства ксантопуриновых алкалоидов
установили, что кофеин на фоне 0,1—0,02 н. растворов (CH3)4NOH образует волну восстановления с Еуг = = —2,13 в. Теобромин и теофиллин в этих условиях не восстанавливаются. Этот метод был применен для определения кофеина в водных экстрактах чая и чайных отходах после его извлечения в виде основания хлороформом.
Г. Душинский и Т. Чаваняк для определения этих алкалоидов предложили реакцию с бромом в среде разбавленной уксусной кислоты; при этом образуются соответствующие метилпроизводные парабеновой кислоты, которые полярографически восстанавливаются. Их Ei/t в
О
/?1=СН3, /?2= СН3 — кофеин,
Ri = H, /?2=СНз — теобромин,
/?! = СН3, /?2=Н — теофиллин,
сн3
0,9 н. растворе СН3СООН равен —0,72 в (насыщ. к. э.) Определению мешают амидопирин, антипирин и фенацетин.
Исследовано осциллографическое поведение и электрохимическое окисление кофеина, теобромина и теофил-лина на пиролитическом графитовом электроде.
Разработан метод прямого амперометрического титрования кофеина раствором кремневольфрамовой кислоты, а теобромина и теофиллина в фармацевтических препаратах и лекарственных смесях — 0,01 н. раствором AgN03 с применением вращающегося платинового и насыщенного каломельного электродов.
0,01 н. раствор AgN03 также использовался для определения теофиллина в чистом виде и в смеси с хлоридами и роданидами в сложных фармпрепаратах, а также для прямого титрования теобромина и теофиллина с применением для определения точки эквивалентности двух идентичных серебряных электродов, поляризованных небольшим электрическим напряжением (~ 200 мв).
