Реакции и методы исследования органических соединений, Книга восемнадцатая - Титов Ю.А.
Скачать (прямая ссылка):
2*
20
Ю. А. Титов, И. С. Левина
таблица V
УФ-спектры стероидных диеиов
УФ-спектр в этаноле
Название и структурная формула хромофора
\«акс.
емакс.
^макс. (вычислено)
Д1*3-Диены
I
262
4500
(3550—5500)
263
©¦г
ДШ0!,5.Диены
252
11200
249
h3C
ҐаДвТ
Д1(10),9.Диены
242
9100
244
в.
•
Д'-З-Метиленпроизводные
234,5
22200 (20900—23500)
229
Д'-4-Диены
259
267 (266—268)
274 (271—277)
4450
6000 (5300—6600)
5000 (4600—5500)
273
ДЗ,5.Диень,
228 (226—230)
235 (233—237)
242 (241—244)
17600 (10200—25100)
20500 (10700—30200)
12400 (8000—16800)
234
Ультрафиолетовые спектры поглощения стероидных соединений 21
Продолжение табл. V
УФ-спектр в этаноле
Название и структурная формула хромофора
\макс. <лт">
ємакс.
\іакс. (вычислено>
Д4>в-Диены
232 (229—234)
238 (235—240)
246 (244—248)
21700 (6200—37200)
23400 (7000—39900)
15400 (4400—26300)
234
Д4-3-Метиленпроизводные
I
238 (237—240)
22400 (17200—27600)
239
Д4-6-Метиленпроизводные
236 242
14800 15500
239
CH2
Д6''-Диены
273 (270—276)
283 (280—286)
294 (292—297)
14000 (8900—19100)
14400 (8400—20400)
8400 (4500—12300)
283
Д5-7-Метиленпроизводные
239 (236—242)
20200 (17900—22400)
239
Д5(Ю),9<11).Диены
240
18800 (17900—19800)
244
22
Ю. А. Титов, И. С. Левина
Продолжение табл. V
УФ-спсктр в этаноле
Название и структурная формула хромофора
Чшкс. <ммк>
емакс.
\іакс. (вычислено
Дв,8(9).Диены
274 (272—275)
5000 (3800—6200)
273
Дв,8(14).Диены /
248 (245—253)
26800 (17000—36500)
249
Д'.в<»'-Диены
236 (233—239)
243 (240—246)
251 (250—252)
15900 (11200—20600)
16500 (10800—22200)
11500 (9000—14000)
244
Д'>14-Диены
244 (242—245)
10100 (6800—13400)
249
I в Il
Д8(9),14.Диены
'[ С I D І
242
248 (245—250)
20700 (20400—21000)
20400 (18300—22500)
249
Д8(14),15.ДиенЬ1
261
11400
249
Ультрафиолетовые спектры поглощения стероидных соединений
23
Продолжение табл. V
УФ-спектр в этаноле
Название и структурная формула хромофора
*Ыакс (лшк)
Емакг.
^макс. (вычислено)
Д9С10>,11_ДиенЫ
248
29000
249
дші)_і2-Метиленпроизводньіе
240
20000
239
' I"2
IС IdJ
Д15-17-Метиленпроизводные
244 (242—246)
15400 (13700—17100)
244
'¦W
Д1С,20.Диены
/\_-/СН2=СН2
238 (237—239)
14200 (12700—15800)
224
д 17(20)-21-Метил снпроизводные
241
28000
234
N_^CHCH = CH2
24
Ю. А. Титов, И. С. Левина
В конечном счете, стероидные диены по спектральным характеристикам можно разделить на пять основных типов: гетероан-нулярные трансоидные диены (XVI), гомоаннулярные цисоид-ные диены (XVII), гетероаннулярные цисоидные диены (XVIII), а также цисоидные (XIX) и трансоидные (XX) метилензамещен-ные стероиды. Характерные для каждого типа диенов значения
и є..
приведены под соответствующими формулами
XVI
X 234 — 261 ммк 11 400 — 29 ООО
XVII
X 262 — 282 ммк г 4000 — 14 400
XVIII X 242 — 243 ммк і 1900— 10 000
CH2
XlX X 242 ммк г 15 500
XX
X 234 — 244 ммк t 15 400 — 24 000
Спектр стероидных диенов существенно не зависит от наличия несопряженных полярных группировок, а также от стереохимии сочленения колец. Так, спектральные характеристики А6» 7-диенов почти одинаковы при 9а, 10а-, 9а, 10?-, 9?, 10а-и 9?, lO?-конфигурации стероидного скелета. В то же время введение циклопропановой группировки, сопряженной с диеновой системой, вызывает батохромный сдвиг лмакс. на 10—12 ммк.
Примером МОЖеТ СЛУЖИТЬ Соединение (XXI), Имеющее л-макс.°Л
261 ммк (є 26800)82. По-видимому, сдвиг полосы поглощения до некоторой степени связан с увеличением напряжения циклической системы при введении циклопропанового кольца, поскольку не сопряженный с циклопропаном диен (XXII) имеет батохромный сдвиг ^:жг. на 5 ммк (XS™0" 248 ммк, в 12600)83
CH3
Ультрафиолетовые спектры поглощения стероидных соединений 25
таблица vi
УФ-спектры стероидных триенов и тетраенов
УФ-спектр в этаноле
Название и структурная формула хромофора
. \.акс
Емакс
^макс (вычислено)
Ia |в J
Д«,4,в-ХриеНЫ
t
306 "" 316
296
304 (301—306) 320
5600
5800
16500 (14400—18600)
17000 (12600—21400)
11400 (8700—14100)
303 303
ДЗ,5,7.Хриены
301 (299—303)
314 (311 — 317)
328 (325—332)
17700 (12500—20900)
22700 (15700—25700)
14800 (11100—18600)
313
Д4,в,8(14).Триены
284 (283—284)
33000
284
Г а Tb T
ЧАУ
Д5,7,9(11).ХриеНЫ
311
(310—312)
322 (319—325)
339 (336—342)
10700 (8200—13200)
12200 (9900—14500)
