Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Титов Ю.А. -> "Реакции и методы исследования органических соединений, Книга восемнадцатая" -> 9

Реакции и методы исследования органических соединений, Книга восемнадцатая - Титов Ю.А.

Титов. Ю.А., Левина И.С. Реакции и методы исследования органических соединений, Книга восемнадцатая. Под редакцией Казанского Б. А., Кнунянца И.Л., Шемякина М.М., Мельникова Я.Я. — М.: «Химия», 1967. — 544 c.
Скачать (прямая ссылка): rimios18t.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 174 >> Следующая

















Ультрафиолетовые спектры поглощения стероидных соединений

33

Продолжение табл. IX


УФ-спектр в этаноле


Название п структурная формула хромофора
\fanc. (ЛЛК>
Емак«.
\|»КС.
(вычислено)

7-Кето-Д8(14)-стероиды
262 (260—263)
9200 (7800—10700)
269
















11-Кето-Д8(9)-стероиды
254 (252—256) 318
10000 (8000—12000) 39
245




11-Кето-Дв(10) -стероиды
250 (248—252)
308 (305—310)
10000 (8300—11700) 105 (72—138)
255






11-Кето-Д12-стероиды
240
17200
245






11 -Кето- Д12-стероиды (D-гомо-)
237
13300
240











12-Кето-Д9(11>-стероиды О
239 (237—241)
320 (318-322)
11800 (8300—15200) 75 (64-85)
240

3—3153

34

Ю. А. Титов, И. С. Левина

Продолжение табл. IX


Уф-спектр в этаноле


Название и структурная формула хромофора
Кткс. <ЛЛК>
Емакс.
Чіакс. (вычислено)

I-1 15-Кето-Д8(Ш-стероиды
260 (258—261)
14800 (12800-16800)
260

о?




и
15 -Кето-Д1в-стероиды
223
6800
225






1 о
1 6-Кего-Д14-стероиды
234 (233—234)
15200 (14200—16300)
240

16-Кето- Д11 т) -стероиды
244 (243—244)
8800 (8000—9500)
240

/\-F=OlCH8

«


17-Кето-Д «-стероиды
231
(229—233) 325
7800 (6900—8700) 52
225

17-Кето-Д.17(1711)-стероиды (D-гомо-)
242 (240—244)
16900 (16800—17000)
240






Ультрафиолетовые спектры поглощения стероидных соединений

35

Продолжение табл: IX


УФ-спектр в этаноле


Название и структурная формула хромофора
Kmc. (ллк>
емакс.
Чіакс. (вычислено

17-Кето-16-метиленстероиды
228 (227—228)
8500 (8200-8800)
230

17а-Кето-Д1в-стероиды (D-гомо-)-
235
8200
225

O
?ч А






;


20 - Кето- Д13(17) -стеро и ды
256 (256-257)
12700 (11200-14200)
250

2 0-Кето - Д10 -стероиды
240 (237—242)
315 (310—320)
11900 (8000—15800) 100 (54—150)
235

гО-Кето-Д^'^-стероиды (D-rOMO-)
232 (230—233)
9500 . , (8900—10100).,,
235

COCH.,
I









21 - Кето- Д1712(» -стероиды
244
27500
245






3*

36

Ю. Л. Титов, И. С. Левина

Продолжение табл. IX


УФ-спектр в этаноле


Яаівание и структурная формула хромофора
Хмакс.
8макс.
^макс. (вычислено)

2-Формил- А'-стероиды
232 (231—232)
13200 (12800—13500
235






Я A T в J




Ч/ n/^




2-Адетил - А* -стероиды
234 307
15000 53
235






З-Ащетш-Д '-стероиды
231 (228—234) 321
12400 (12000—12800) 37
235








-


6-Ащепи-Д*-стероиды
242 (241—243)
3400
250






! 16-Ацетил-Д1,-стероиды
i^Y^3^N:oct<.,
242 (240—244)
308 (308—309)
12200 (9800—14500) 74 (63—85)
235

g 16ЛХ)|»ии-Л,,-сте[юиды
232
15200
235






Ультрафиолетовые спектры поглощения стероидных соединений 37

стероиды при А/В-цис-сочленении имеют Хмакс. на 2—3 ммк больше, чем при А/В-транс-сочленении. Обратное соотношение имеет место для 17-кето-А15-стероидов, которые при C/D-чыс-сочлене-нии имеют ^макс. 229 ммк, а при C/D-mpawc-сочленении — л^акс. 232 ммк. Более подробные данные о роли стереохимии стероидного скелета имеются для 3-кето-А4-стероидов (XXVII)—(XXXII). В то время как 8a-(XXVIII) и 9?, 1Oa-(XXXII) эпимеры по положению максимума поглощения существенно не отличаются от соединений с природной 8?, 9а,10р-конфигурацией (XXVII), 8a, 1Ou-(XXIX), 1Oa-(XXXI) и особенно 9р-эпимеры (XXX) дают заметные батохромные сдвиги Х.макс..

H3C , H

XXVIII ^макс. 242 MMK

XXIX

Л-макс. 243 MMK

H3C . н

\ XXX

XXXI

XXXIl

А-мако 246 MMK

Хиакс 243 ммк

Кгкс. 242 MMK

Влияние циклопропильных группировок на спектр непредельных кетонов может быть продемонстрировано на примере соединений (XXXIII)-(XXXV)94-96. При сравнении со спектром незамещенных 3-кето-А1-стероидов (л.макс. 230 ммк) становится очевидным, что введение циклопропильной группировки вызывает батохромный сдвиг Я.макс. примерно на 40 ммк. По-видимому, основное значение здесь имеет не столько способность циклопро-панового кольца к сопряжению, сколько напряжение циклической системы, вызванное его введением. Характерно, что при расположении циклопропанового кольца по другую сторону от кетогруппы, как в соединениях (XXXVI) и (XX XVII)97» 98, батохромный сдвиг по сравнению с соответствующими незамещенными хромофорами составляет всего 4—14 ммк.

38

Ю. А. Титов, И. С. Левина

xxxiii xxxiv

лмакс> 271 MMK ^,макс. 272 MMK ^макс. 269 MMK

о

xxxvi xxxvii

^макс. 244 MMK ^макс. 249 MMK

Введение в молекулы непредельных стероидных кетонов непосредственно не связанных с хромофором группировок, таких, как кетогруппы, двойные связи и а-окисные группировки, вызывает в основном гипсохромные сдвиги максимума поглощения (табл. X). Это явление обусловлено, по-видимому, рядом причин: в том числе электронными взаимодействиями не связанных хромофоров и изменением стереохимии стероидного скелета при введении кетогрупп и двойных связей («конформационный перенос») .
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 174 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed