Формальдегид - Огородников С.К.
Скачать (прямая ссылка):
0,1020
12,10
1,230
0,1205
6,40
1,350
0,2920
4,88
1,422
12*
179
Характеристика анионитов дуолит приведена ниже:
АЗОЗ
функциональная
Тип
Матрица Структура
Основная группа
Полная обменная емкость по кислоте, моль
на 1 л
на 1 кг
Эксплуатационная динамическая емкость, г/л Плотность ОН-формы, г/мл
Высокопори стая
А368
Средне-основная анионооб-менная смола Полистирол
Макропористая
1,3
3,8 30—40
1,06
грег-аминная
1,7 3,8 50-60
1,04
Анионит загружается в колонну, работающую по описанному выше четырехступенчатому циклу.
Каждая операция характеризуется следующими условиями:
АЗОЗ
Поглощение муравьиной кислоты
Массовое содержание, %
формальдегида 30—50
муравьиной кислоты сырье фильтрат Температура, "С Объемная скорость подачи сырья, ч-1
Промывка, объем промывных вод (смягченная или деминерализованная вода) на объем сорбента Регенерация
Регенерирующий агент
массовое содержание
агента
в г на ,1 л сорбента 50—100
в % 2-8
Объемная скорость подачи 2—5
раствора, ч-1
А368
Не выше 40
0,02—0,1 «0,001 50—80 2—5
5—7
NaOH или Na2CO3 или NH4
100-200 2—8 2—5
30—50 2—4 2-5
При соблюдении этих условий и при работе с растворами •формальдегида, содержащими метанол, время непрерывной работы образца анионита составляет 3—5 лет.
Наличие в сырье железа приводит к блокированию активных центров сорбента и к потере его активности. Для устранения этого явления сырье предварительно пропускают через слой сильнокислотного катионита, например дуолита С-20 [321, 355].
J 80
Глава 7
ПРОМЫШЛЕННЫЕ СИНТЕЗЫ HAOCHOBE ФОРМАЛЬДЕГИДА
ПРОИЗВОДСТВО ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ
Производство полимеризационных и поликонденсационных продуктов бесспорно является наиболее важным направлением использования формальдегида (ср. табл. 2). При получении этих материалов формальдегид может применяться либо непосредственно в виде мономера (сополимера), либо в качестве сырья для синтеза полимеризующегося продукта.
Традиционно одним из наиболее массовых потребителей формальдегида является производство пластических масс и смол. Различают следующие типы этих материалов на основе формальдегида: фенолоформальдегидные (продукт конденсации с фенолом); амидоформальдегидные (конденсация с карбамидом или меламином); полиформальдегид и т. д.
С учетом назначения выпускаемого изделия широко практикуется введение в рецептуру небольших добавок различных реагентов, придающих основному продукту те или иные эксплуатационные свойства — спиртов, кислот, эфиров, аминов и т. д. Поэтому подлинный механизм образования многих материалов весьма сложен и не всегда полностью изучен. Специфичны и многообразны также технология и аппаратурное оформление синтеза полимерных смол и пластмасс, в связи с чем это производство, по существу, выделяется в самостоятельную отрасль промышленности. В задачи данного труда не входит подробное рассмотрение технологии производства смол, пластмасс и изделий на их основе. Поэтому получение перечисленных полимерных материалов на основе формальдегида будет охарактеризовано весьма кратко.*
Фенолоформальдегидные смолы
Получение фенолоформальдегидных смол и пластмасс на их основе (фенопластов) относится к числу старейших производств этого рода. Первые установки по получению смол на базе лесохимического формальдегида и коксохимического фенола были созданы в начале 1900-х годов. Смолы использовались для получения клеев и лаков, а также литых изделий. В дальнейшем, в основном в результате работ Бакеланда, Лебаха, Петрова, а также ряда других авторов были найдены способы получения твердых прессующихся материалов. В 20-х—30-х годах фенолоформальдегидные смолы и фенопласты получили исключительно широкое распространение в самых разных отраслях производства большинства развитых стран — в лакокрасочной, строительной, электротех-
* Более подробно об этом см. [21, 326—329].
Таблица 50. Производство фенолоформальдегидных пресс-порошков в развитых капиталистических странах [330], тыс. т/год
Год
Страны
1960
1970
1975
1979
1980
США
Япония ФРГ
^Великобритания
'•Италия -^Франция •4с—-
94,0 18,8 44,5
18,7 10,7
127,0 51,0 47,2 31,5 16,6 21,5
102,0 45,1 37,3 24,5 11,5 25,0
140,0
66,0 39,6 22,2 14,6 21,5
120,0 -
нической и других областях. В последние годы ассортимент пластических материалов значительно расширен. И в настоящее время конденсация фенолов с формальдегидом, теперь уже продуктов главным образом нефтехимического происхождения, занимает одно из ведущих мест в тяжелом органическом синтезе. Так, в 1978 г. в США на производство фенолоформальдегидных смол и пластмасс расходовалось 75% всего вырабатываемого формальдегида [330], Годовой объем производства только пресс-порошков на основе этих смол в развитых странах измеряется сотнями тыс. т (табл. 50), хотя тенденции к росту, по-видимому, не имеет. Общий объем производства фенолоформальдегидных смол и фенопластов в мире в 1975 г. составил около 3 млн. т. [327].