Формальдегид - Огородников С.К.
Скачать (прямая ссылка):
ниже 50—55 °С, в противном случае поверхность сорбента быстро блокируется полиоксиметиленгидратами. При наличии в формалине 2—3% метанола температура может быть снижена до 20— 30 °С, что благоприятно сказывается на стабильности некоторых образцов, например, слабоосновного анионита АН-18 [322]. Нежелательным явлением считается и повышенная сорбция формальдегида, приводящая к резкому снижению емкости некоторых смол. По имеющимся наблюдениям, небольшие добавки метанола препятствуют необратимому поглощению формальдегида и облегчают отмывку сорбента [321]. Поэтому для анионитной очистки удобнее брать метанольный формалин.
На практике для извлечения муравьиной кислоты чаще всего пользуются сильноосновными анионитами, содержащими практически только третичные аминогруппы. В работе [323] для этих » целей применялся анионит AB-17-8. Этот сорбент представляет
собой сополимер стирола и дивинилбензола (8% последнего), на поверхности которого привиты активные группы N+(CH3)3. Насыпная плотность 0,66—0,74 г/см3, зернение 0,4—1,2 мм [321]. Опыты проводились с 30% водным раствором формальдегида (без метанола), содержащим 0,1% муравьиной кислоты, при обычной температуре. Динамическая обменная емкость применявшегося образца по кислоте составляла 0,9 моль на 1 л, причем это значение практически не менялось при изменении объемной скорости лропускания исходного раствора в пределах от 2 до 20 г-1. Полный цикл работы анионита состоит из следующих операций: поглощение кислоты, вытеснение из колонки исходного раствора и отмывка сорбированного формальдегида, регенерация сорбента 3% водным раствором едкого натра, промывка с целью удаления свободной щелочи. Специфический недостаток метода ионообменной очистки от электролитов — сравнительно большой объем промывных вод. В эксперименте со смолой АВ-17-8 (рис. 56), на каждой тіз операций через слой сорбента было необходимо пропускать 15—20 объемов воды (допустимое конечное содержание щелочи в промывных водах не выше 0,01—0,02%, формальдегида не более 0,5%). В результате регенерации смолы образуется раствор фор-миата натрия. Количество вод можно резко уменьшить, если пользоваться методом так называемой дробной отмывки, т. е. промывать смолу несколькими небольшими порциями воды (1—1,2 вместимости фильтра). Результаты дробной отмывки этой смолы, приведенные ниже, показывают, что для удаления как щелочи, так и формальдегида, достаточно 4-кратное повторение этой операции:
Ступень отмывки 12 3 4
Массовое содержание, %:
формальдегида 8,5 1,3 0,85 0,5
едкого натра 1,52 0,16 0,08 0,02
Из приведенных данных следует также, что промывные воды ¦могут быть использованы повторно, например вторая порция фильтра направляется в качестве первой в следующем рабочем ; - 178
5 -\? г & ::е : t - : - - ¦ • ¦¦
Рис
4 8 12 16 20 24 VM/Vc
рис. 56. Зависимость степени отмывки и регенерации смолы АВ-17-8 от объема промывной жидкости [323]:
Свободная щелочь, прн отмывке (/) и регенерации (3); 2 — десорбироваиный формальдегид.
цикле, третья — в качестве второй и т. д. В результате в конце каждого цикла получается всего 1—1,2 объема 8—9%-ного раствора формальдегида, такой же объем 1,3—1,5%-ного раствора едкого натра. После укрепления эти растворы могут быть также использованы вновь. Система из двух колонн с ионообменником, работающих попеременно, и необходимым количеством приемных емкостей, может эксплуатироваться практически непрерывно. Подсчитано, что время промывок и регенерации не превышает 75—80% от времени работы фильтра в режиме сорбции. Образец смолы АВ-17-8 испытывался в течение 152 циклов, причем в конце испытаний снижения емкости смол не наблюдалось.
В работе [324] очистка 35%-ного водного раствора формальдегида, содержащего 1% метанола, производилась с помощью анио-нита амберлит IRA 68. Опыты проводились при комнатной температуре с использованием колонки диаметром 20 мм и высотой слоя сорбента 71 см. Исходный раствор предварительно пропускался через слой катионита КР-200 с целью извлечения ионов железа (табл. 49). При повышении концентрации муравьиной кислоты в исходном растворе от 0,03 до 0,3 моль на 1 л динамическая емкость смолы возрастает от 1,15 до 1,42 г/моль на 1 л сорбента. Емкость смолы не изменялась при проведении десяти полных циклов, однако возросло сопротивление слоя. Опыты, проведенные с 50% раствором формальдегида при 60 °С, показали, что в этих условиях емкость смолы падает примерно на 20%.
В промышленном масштабе успешно применяются смолы марки дуолит АЗОЗ и А368 [325].
Таблица 49. Результаты опытов по извлечению муравьиной кислоты из 35%-ного водного раствора формальдегида, содержащего 1% метанола, с помощью анионита амберлитША68 при комнатной температуре [324]
Содержание HCOOH в
Объем очищенного
Обменная емкость.
исходном растворе.
формалина до проскока
моль HCOOH на 1 л
моль/л
иа I л смолы, л
смолы
0,0302
37,80
1,150
0,0673
17,76
1,192