Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
где а, Ъ, К и V — имеют те же значения, что и при определении гипохлорит-ионов; V1 — объем 0,01 н. раствора тиосульфата натрия, израсходованного при последнем титровании (титруется выделившийся иод), мл; К\ — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора тиосульфата к точно 0,01 н.; 0,1686 — число миллиграммов хлорит-ионов, эквивалентное 1 мл 0,01 н. раствора тиосульфата.
10.1.3. Определение хлорат-ионов
Хлораты встречаются в сточных водах производства бертолетовой соли и пороховых заводов.
Сущность метода. Если к сточной воде, содержащей хлораты, прибавить соляную кислоту и в избытке мышьяковистую, то все хлорат-ионы будут количественно восстановлены мышьяковистой кислотой, которая при этом окислится до мышьяковой кислоты:
3HAsO2 + СЮ; + 3H2O = 3H2AsO; + сг + зн+
Избыток мышьяковистой кислоты оттитровывают броматом калия:
3HAsO2 + BrOJ + 3H2O = 3H2AsQ; + Br- + 3H+
401
Как только вся мышьяковистая кислота окислится до мышьяковой, первая прибавленная капля раствора бромата калия вызовет выделение брома:
BrO3- + 5ВГ + 6H+ = 3H2O + 3Br2
который обесцвечивает метиловый оранжевый, прибавленный в раствор в качестве индикатора. Исчезновение розовой окраски индикатора хорошо заметно.
Так как вместе с хлорат-ионами титруются гипохлорит- и хлорит-ионы, то на них при расчете результата анализа вводят соответствующую поправку, учитывая содержание этих ионов, найденное методами, приведенными выше.
Реактивы
Арсенит натрия, 0,01 н. раствор — см. разд. 10 1.1.
Бромат калия, 0,01 н. раствор. Навеску 0,2784 г КВгОз растворяют в дистиллированной воде и объем раствора доводят до 1 л. Тптр этого раствора устанавливают по 0,01 н. раствору арсенита натрия следующим образом. В коническую колбу наливают из бюретки, точно отмеривая, 20 мл 0,01 н. раствора NaAsO2, раствор сильно подкисляют соляной кислотой, нагревают до 60 "С, прибавляют несколько капель метилового оранжевого и титруют раствором KBrO3 до обесцвечивания. В конце титрования прибавлять KBrO3 нужно очень медленно при постоянном помешивании.
Бромид калия.
Соляная кислота плотностью 1,19 г/см3. Метиловый оранжевый, 0,1%-ный раствор.
Ход определения. Такой же объем анализируемой сточной воды, как при определении гипохлорит- и хлорит-ионов, переносят в коническую колбу, прибавляют 50,00 мл раствора арсенита натрия, 0,05 г бромида калия и соляную кислоту из такого расчета, чтобы на каждые 7 мл жидкости был прибавлен 1 мл кислоты. Раствор кипятят при слабом нагревании 15 мин, прикрыв колбу воронкой. После этого жидкость охлаждают до 60 0C, и, прилив несколько капель раствора метилового оранжевого, медленно при непрерывном перемешивании оттитровывают избыток мышьяковистой кислоты раствором бромата калия до исчезновения розовой окраски. ,J1C
Расчет. Содержание хлорид-ионов (л-) в мг/л вычисляют по формуле
_ [(50- V2) K2- VxKi] 0,1391 • 1000 х- у
где V2 — объем 0,01 н. раствора бромата калия, израсходованного на обратное титрование, мл; K2 — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора бромата калия к точно 0,01 н.; Vi, Ki и V — имеют те же значения, что и в предыдущем определении; 0,1391—число миллиграммов хлорат-ионов, эквивалентное 1 мл 0,01 н. раствора бромата, мг.
10.1.4. Определение общего содержания хлора и хлорид-ионов
Сущность метода. Для определения общего содержания хлора восстанавливают гипохлорит-, хлорит- и хлорат-ионы до хлорид-ионов солью железа (II) в кислой среде. После этого определяют
402
содержание хлоридов добавлением нитрата серебра, избыток которого оттитровывают роданидом аммония в присутствии соли железа (III) как индикатора.
Реактивы
Согь железа (II), раствор. Растворяют 30 г FeS04-7H20 в воде, прибавляют к раствору 50 мл серной кислоты плотностью 1,84 г/см3 и разбавляют раствор до 1 л.
Роданид калия или роданид аммония, 0,1 н. раствор. Нитрат серебра, 0,1 или 0,01 н. раствор. Азотная кислота, разбавленная 1 : 2.
Ход определения. В коническую колбу вместимостью 300 мл наливают 75 мл раствора сульфата железа (II), добавляют 25— 30 мл испытуемой сточной воды и раствор кипятят 10—15 мин, накрыв колбу маленькой воронкой. Сняв колбу с огня, в нее осторожно вливают 2 мл разбавленной (1:2) азотной кислоты и дают постоять 10—15 мин для окисления избытка железа (II). Затем колбу охлаждают под краном, наливают в нее избыток 0,1 или 0,01 н. раствора нитрата серебра (в зависимости от содержания хлоридов) и продолжают анализ, как описано в разд. 7.14.1, не добавляя соли железа (III), так как она содержится в растворе в достаточном количестве.
Расчет. Определив общее содержание хлора, можно вычислить содержание хлоридов (х) в мг/л по формуле: X = у- 0,689z - 0,425? - 0,526s
где у — общее содержание хлора, мг/л; г — содержание гипохлорит-ионов, мг/л (см. разд. 10.1.1); q — содержание хлорат-ионов, мг/л (.см. разд. 10.1.3); s — содержание хлорит-ионов, мг/мл (см. разд. 10.1.2); 0,689, 0,425; 0,526 — коэффициенты пересчета гипохлорит-, хлорат- и хлорит-ионов на хлорид-ион.
10.2. СТОЧНЫЕ ВОДЫ ПРОИЗВОДСТВА КАПРОЛАКТАМА
