Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
В калиброванную пробирку вместимостью 20 мл, снабженную притертой пробкой, вводят 1 мл свежеперегнанного анилина, 10 мл ледяной уксусной кислоты, 2 мл раствора хлорида натрия, тщательно перемешивают, прибавляют 1 мл раствора щавелевой кислоты, 1 мл раствора двузамещенного фосфата натрия и помещают пробирку на некоторое время в водяную баню с температурой 2O0C Затем наливают в эту пробирку отобранные из мерной колбы 5 мл дистиллята, Доливают воду 20 мл, перемешивают и оставляют в темноте в водяной бане при 20 0C на 1 ч.
Полученный окрашенный раствор переносят в кювету с толщиной слоя 2 см и измеряют оптическую плотность раствора при длине волны проходящего света, возможно более близкой к 518 нм. Во вторую кювету наливают раствор холостого опыта, проведенного с 5 мл воды и всеми реактивами.
Содержание фурфурола находят по калибровочному графику, для построения которого отбирают 0,3; 0,6; 1, 2, 3, 4 и 5 мл стандартного раствора фурфурола, разбавляют каждую порцию до 5 мл водой и прибавляют к смеси реактивы, как при проведении анализа пробы.
9.30.2. Определение суммарного содержания фурфурола, метилфурфурола и гидроксиметилфурфурола
Сущность метода. Фурфурол и его производные при конденсации с бензидином образуют вещества, интенсивно окрашенные в желтый цвет. На одну молекулу бензидина приходятся две молекулы того или иного из перечисленных веществ, например с метилфурфуролом образуется соединение
CH3C4H2OCh=NC6H4-C6H4N=CHC4H2OCH3
Реакция протекает в сильнокислой среде. Оптическую плотность полученного раствора измеряют при А, = 413 им. Чувствительность реакции невелика, молярный коэффициент светопоглощения для фурфурола равен 2•1O2, для метилфурфурола и гидроксиметилфурфурола—1-10\ Измерив оптическую плотность анализируемого раствора, содержащего все три указанных компонента,
391
-вычитают из нее оптическую плотность, отвечающую содержанию ФУРФурола, и по полученной разности, пользуясь калибровочным графиком, находят суммарное содержание метилфурфурола и гидроксиметилфурфурола.
Реактивы
Гидрохлорид бензидина, 1%-ный раствор в разбавленной (2:98) соляной кислоте.
Соляная кислота, разбавленная (1 : 2).
Стандартный раствор фурфурола, 1,0 г фурфурола растворяют в 1 л воды.
Стандартный раствор метилфурфурола или оксиметилфурфурола; 1,0 г метилфурфурола или гидроксиметилфурфурола (берут из этих двух веществ то, которое преобладает в анализируемой воде) растворяют в 1 л воды.
Калибровочные графики. Для расчета суммарного содержания метилфурфурола и гидроксиметилфурфурола требуются два калибровочных графика. Для приготовления первого графика отбирают различные объемы (0,5; 1; 2; 3; 5, ... ..., 20 мл) стандартного раствора фурфурола, разбавляют каждую порцию до 50 мл дистиллированной водой и дальше поступают, как при анализе пробы. Чтобы построить второй калибровочный график, отбирают такие же объемы стандартного раствора метилфурфурола или оксиметилфурфурола, также разбавляют каждую порцию до 50 мл водой и поступают дальше, как при анализе пробы.
Ход определения. Пробу сточной воды, содержащую от 5 до 200 мг фурфурола и его производных, подвергают перегонке с паром, собирают 400—500 мл дистиллята, переносят в мерную колбу вместимостью 500 мл, разбавляют дистиллированной водой до метки и перемешивают.
Переносят 50 мл полученного раствора (содержащего от 0,5 до 20 мг указанных соединений) в мерную колбу вместимостью 100 мл, прибавляют 5 мл соляной кислоты, 10 мл раствора гпдро-хлорида бензидина, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Через 5—10 мин переносят полученный окрашенный раствор в кювету с толщиной слоя 3 см и измеряют оптическую плотность раствора при X = 413 нм. Во вторую кювету наливают раствор холостого опыта, в котором к 50 мл дистиллированной воды приливают все указанные реактивы.
Расчет. Зная содержание фурфурола в анализируемой пробе |(по реакции с анилином), рассчитывают, какое количество его должно содержаться в 50 мл полученного при перегонке с паром дистиллята, и по первому калибровочному графику находят отвечающую этому содержанию фурфурола оптическую плотность. Найденное значение вычитают из оптической плотности окрашенного раствора, полученного при анализе пробы. По этой разности, пользуясь вторым калибровочным графиком, находят суммарное содержание в пробе метилфурфурола и гидроксиметилфурфурола *.
* Раздельное газохроматографическое определение фурапа, сильвана, фурфурола, фурфурилового и тетрагидрофурфуриловых спиртов в сточных водах фурановых производств описано в статье: Силкина Т. В., Прокопьева М, Ф., Лурье Ю. Ю. В кн.: Труды Института ВОДГЕО. M., 1979, с. 57—59.
392
9.31. ХИНОНЫ
Хиноны встречаются в сточных водах довольно часто, главный образом в водах, подвергшихся процессу окисления, например биохимическому окислению, и содержащих перед этим фенолы. Хиноны токсичны даже в малых концентрациях,
9.31.1. Определение суммарного содержания хинонов фотометрическим методом *
Сущность метода. В нейтральной и кислой средах хиноны вступают в реакцию с бензолсульфиновой кислотой с образованием диоксидиарилсульфонов, спектры которых в ультрафиолетовой области значительно отличаются от спектров исходных соединений. Продукты реакции различных хинонов с применяемым реактивом имеют максимум светопоглощения при разных длинах волн, однако при К = 320 нм отклонения невелики. В качестве стандарта для построения калибровочного графика предлагается 2,4-бен-зохинон, потому что он встречается чаще других хинонов и потому что при построении калибровочных графиков с различными хино-нами в образующемся «веере» кривых кривая 1,4-бензохинона занимает центральное положение. Если, однако, заранее известно, что в анализируемой сточной воде преобладает другой хиной, то калибровочный график следует строить по этому хинону.
