Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Ход определения. Помещают 50—100 мл анализируемой сточной воды (в зависимости от содержания ССЦ) в сосуд / (рис. 19). Приемниками служат две последовательно соединенные склянки 2, в первую наливают 15 мл пиридина, во вторую— 10 мл. Через всю систему пропускают воздух 25—30 мин, затем соединяют обе порции пиридина из приемников и отбирают такую аликвотную часть, чтобы в ней содержалось 0,1—1,0 мг тетрахлорида углерода, помещают в калиброванную пробирку, снабженную притертой пробкой, и разбавляют сухим пиридином до 10 мл. Приливают из бюретки 0,4 мл раствора едкого натра и тщательно перемешивают, закрыв пробкой. Приподняв пробку, чтобы она лежала неплотно, переносят пробирку в кипящую водяную баню,
* Коренман И. М. Методы определения органических соединений. М\, Химия, 1975, с. 96.
395
ВоздуТ=^\_
Рис. 19. Прибор для отдувки тетрахлорида углерода:
/ — склянка Дрекселя; 2 — поглотитепь-ные сосуды.
оставляют на 15 мин, потом добавляют 5 мл дистиллированной воды, охлаждают в токе водопроводной воды до комнатной температуры и измеряют оптическую плотность полученного окрашенного раствора при K = е= 536 нм, поместив во вторую кювету раствор холостого опыта (к соответствующему объему чистого пиридина прибавляют такое же количество раствора едкого натра и так же нагревают в водяной бане). Молярный коэффициент светопогашения равен 2,3•1O3.
Содержание тетрахлорида углерода в пробе находят по калибровочному графику, для построения которого отбирают порции от 1 до 10 мл рабочего стандартного раствора, переносят их в калиброванные пробирки и дальше продолжают, как при анализе пробы.
9.J3. ЭДТА [ЭТИЛЕНДИАМИНТЕТРААЦЕТАТ НАТРИЯ, КОМПЛЕКСОМ III, ГРИЛОН EJ
Этилендиаминтетраацетат натрия применяют во многих технологических процессах для удаления (связывания) солей кальция и магния, присутствующих в природных водах (ЭДТА связывает кальций и магний в очень прочные комплексные соединения). ЭДТА применяют, например, в процессе проявления фото- и кинопленки, особенно цветной, при производстве некоторых химических реактивов, лекарственных препаратов и красителей. В результате всех этих процессов ЭДТА полностью переходит в сточную воду, где он присутствует преимущественно в виде комплексных соединений с кальцием и магнием, но частично может находиться и в свободном состоянии.
Определение свободного ЭДТА не представляет каких-либо затруднений и может быть выполнено титрованием раствором соли магния с индикатором эриохромом черным Т, т. е. титрованием, обратным обычно применяемому для определения жесткости природных вод.
Ниже приводятся методы определения общего содержания ЭДТА в сточных водах, свободного и связанного. Методы основаны на том, что в кислой среде (pH = 1—2) комплексонаты кальция и магния малоустойчивы, а висмут образует с ЭДТА очень прочное комплексное соединение, при этом кальций и магний вытесняются из комплексов. Для определения ЭДТА применяют прямое или обратное титрование в присутствии индикатора, по реакции которого устанавливают присутствие или отсутствие ионов висмута в кислой среде, — пирокатехиновый фиолетовый или тио-карбамид.
393
9.33.1. Титрование с индикатором гсирокатехинсвым фиолетовым
Сущность метода. Раствор свободного индикатора в кислой среде окрашен в желтый цвет, раствор его комплексного соединения с висмутом — в синий цвет. При прямом титровании раствором соли висмута кислого анализируемого раствора, содержащего ЭДТА, в присутствии индикатора окраска раствора сначала желтая. В процессе титрования, пока в растворе присутствует ЭДТА свободный или связанный с солями Ca и Mg, добавляемые ионы висмута образуют комплексное соединение с ЭДТА (висмут вытесняет кальций и магний из их комплексов) и окраска раствора остается желтой. В конце титрования образуется комплексное соединение висмута с пирокатехиновым фиолетовым: окраска раствора становится сначала фиолетовой, потом синей.
Мешающие вещества. Определению не мешают свинец, марганец, никель, кобальт, медь, цинк, кадмий, алюминий, щелочноземельные металлы и лантаноиды. Мешает определению железо. Ниже (см. разд. 9.33.3) приводится предлагаемый в этом случае ход определения. Мешают хлорид-ионы, если содержание их более чем в 20 раз превышает содержание ЭДТА. В этом случае рекомендуется проводить титрование с тиокарбамидом в качестве индикатора (см. разд. 9.33.2).
Если концентрация ЭДТА в анализируемой сточной воде меньше 0,5 мг/л, рекомендуется ее предварительно упарить в фарфоровой чашке на водяной бане.
Реактивы
Нитрат висмута Основной раствор 0,5 М. Растворяют 242,55 г чда нитрата висмута Bi(N03)3'5H2O в 200 мл разбавленной (1 : 1) азотной кислоты, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1 л, доводят объем дистиллированной водой до метки и перемешивают.
Рабочие растворы 0,025 М, 0,01 M и 0,001 Л1 Приготовляют соответствующим разбавлением основного раствора нитрата висмута дистиллированной водой. Если при разбавлении раствора выделяется осадок, его растворяют, добавляя несколько капель азотной кислоты; 1 мл точно 0,025 M раствора нитрата висмута соответствует 8,4055 мг безводного ЭДТА (или 9,3061 мг его днгидрата); 1 мл точно 0,01 M раствора нитрата висмута соответствует 3,3621 мг безводного ЭДТЛ (или 3,7224 мг его дигидрата).
