Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Гидроксихиноны этим методом не определяются.
Мешающие вещества. Фактор селективности — максимально допустимое отношение масс мешающих веществ и определяемого хинона, при котором ошибка определения не превышает 10 %: для альдегидов — 200, аминов — 60, кетонов — 200, бензофенона — 90, нитрилов—16, фенолов — больше 1000.
Реактивы
Бензолсульфиновая кислота, 0,01 M раствор. Растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды 0,159 г препарата, предварительно перекри-сталлизованпого из водного раствора, прибавляют 1 мл 1 н. соляной кислоты и разбавляют в мерной колбе до 100 мл
\,4,-Бензохинон, стандартный раствор. Продажный препарат следует предварительно очистить возгонкой. Растворяют 5 мг полученного чистого вещества в небольшом количестве дистиллированной воды и разбавляют в мерной колбе до 100 мл. В 1 мл раствора содержится 50 мкг 1,4-бензохпнона.
Диизопропиловый эфир чда.
Ход определения. Без экстракции продукта реакции. Исследуемую воду подкисляют 1—2 каплями концентрированной соляной кислоты, доводя pH примерно до 2. Затем отбирают в пробирку 5 мл, приливают 5 мл 0,01 M раствора бензолсульфиновой кислоты и через 20 мин измеряют оптическую плотность полученного раствора при К = 320 нм в кювете с толщиной
* Стадник А. С, Лурье IO. Ю., Дедков Ю. Ж —ЖАХ, 1977, т. 32, с. 1801.
393
слоя 1 см по отношению к холостому раствору (смеси 5 мл раствора бензолсульфиновой кислоты и 5 мл воды).
Содержание хинона находят по калибровочному графику, для построения которого отбирают 0; 0,2; 0,5; 1,0,..., 5,0 мл стандартного раствора 1,4-бензохинона, разбавляют каждый раствор до 5 мл и продолжают, как при анализе пробы.
С экстракцией продукта реакции. Экстракционно-фотометрический вариант отличается от предыдущего лишь тем, что через 20 мин после образования продукта реакции его извлекают 20 мл диизопропилового эфира и взбалтыванием. Измеряют оптическую плотность экстракта. В указанных условиях, при pH = 1—2, степень извлечения образовавшихся сульфонов равна 95 %. Оптическую плотность экстракта измеряют по отношению к раствору холостого опыта, проводимого с анализируемой водой без добавления раствора бензолсульфиновой кислоты. Калибровочный график строят аналогичным образом по растворам, содержащим от 0,1 до 1,0 мг/л 1,4-бензохинона.
9.31.2. Раздельное определение бензохинонов
и нафтохиконов методом тонкослойной хроматографии *
Ход определения. К 100 мл анализируемой пробы, содержащей хиноны в суммарной концентрации от 0,05 до 1,20 мг/л, приливают 1 мл 1 н. соляной кислоты и 1 мл 0,01 M раствора бензолсульфиновой кислоты. Через 20 мин экстрагируют продукты реакции 20 мл диэтилового эфира (степень извлечения при pH = = 1—2 не менее 95%)- Затем упаривают эфирный экстракт примерно до 1 мл, добавляют эфир точно до 1 мл, перемешивают, отбирают микрошприцем 25 мкл и наносят на пластинку «SiIu-fol UV254» (Чехословакия). В качестве подвижного растворителя применяют смесь гексана с диоксаном в отношении 1 : 2 или смесь гексана с этанолом в отношении 1 : 2, или смесь этанола с хлороформом в отношении 1:1. Rf бензохинонов превышает Rf наф-тохинонов примерно в 2 раза. Хроматограммы проявляют в парах иода и просматривают в УФ-свете. Измеряют площади полученных пятен. Содержание той и другой группы хинонов находят по калибровочным кривым, построенным по растворам 1,4-бензохинона и 1,4-нафтохинона.
9.32. ХЛОРОФОРМ И ТЕТРАХЛОРИД УГЛЕРОДА
9.32.1. Определение суммарного содержания фотометрическим методом
Сущность метода. Тетрахлорид углерода и хлороформ образуют с пиридином в щелочной среде окрашенные в пурпурно-красный
* Стадник А. С, Лурье Ю. Ю., Дедков Ю. М,— Труды Института ВОДГЕО, M., 1974, вып. 71, с. 63.
394
цвет соединения
реакция Фудживара:
Cl"
CHCl2
+ ОН" = Cl2CH-NH-CH=CH—CH=CH-C;
CHCl
Хлорпроизводчое глутаконового альдегида
Измерение оптической плотности рекомендуется производить' при Я=536 нм быстро, потому что производное глутаконового альдегида — малоустойчивое соединение, гидролизующееся с образованием глутаконового альдегида НОНС=СН—СН=СНОН желтого цвета.
Предложено * также выжидать до полного исчезновения красной окраски и фотометрировать при X = 366 нм.
Мешающие вещества. В реакцию Фудживара вступают многочисленные галогенопроизводные соединения с образованием различно окрашенных продуктов. При наличии таких соединений в анализируемой пробе сточной воды рекомендуется проводить раздельное их определение газохроматографический методом.
Реактивы
Пиридин, свежеперегнанный и обезвоженный. Едкий натр, 0,1 н. раствор.
Стандартный раствор тетрахлорида. Основной раствор. В мерную колбу вместимостью 50 мл наливают небольшое количество сухого пиридина, закрывают колбу пробкой и взвешивают. Затем вводят в колбу небольшой объем тетрахлорида углерода, закрывают пробкой, перемешивают и снова взвешивают. Разность в массе показывает массу введенного тетрахлорида углерода. Доливают до метки пиридин и тщательно перемешивают.
Рабочий раствор. Основной стандартный раствор разбавляют сухим пиридином так, чтобы в 1 мл полученного раствора содержалось 0,1 мг CCU-
