Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Ход определения. Отбирают 50 мл анализируемой сточной воды, содержащей в этом объеме 0,1 —10,0 мг капролактама, переносят в колбу вместимостью 100 мл и нейтрализуют 0,1 н. раствором кислоты или щелочи, определив необходимое количество реактива титрованием им другой порции пробы. Добавляют 20 мл рас-T?opa гидрохлорида гидроксиламина, 5 мл 1 н. раствора едкого натра, присоединяют к колбе обратный холодильник и кипятят точно 30 мин, считая от начала кипения. Охлаждают раствор до
* Истомина К. E., Ионова Л. А. — Зав. лаб., 1961, т. 27, с. 160—161.
405
комнатной температуры, приливают 2,5 мл 2 н. раствора соляной кислоты, 15 мл раствора хлорида железа (III), переводят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят объем до метки дистиллированной водой.
Через 10 мин измеряют оптическую плотность окрашенного раствора * при Я=500 нм по отношению к раствору, полученному в холостом опыте, в котором к 50 мл пробы прибавляют все указанные выше реактивы, но раствор не кипятят. При измерении оптической плотности пользуются кюветами с толщиной слоя 5 см, если проба содержит 0,1—2,0 мг капролактама, и с толщиной слоя 1 см, если проба содержит 1,0—10,0 капролактама.
Результат определения находят по калибровочным графикам.
10.2.2. Определение циклогексанона фотометрическим
методом
Сущность метода. Циклогексанон реагирует с диазониевой солью Аш-кислоты (1-нафтиламин-8-окси-3,6-дисульфокислоты) с образованием азокрасителя:
НО N=sN X' О
+ 2HX
Интенсивность окраски полученного раствора пропорциональна содержанию циклогексанона в пробе.
В раствор вносят пиросульфит натрия для предотвращения самосочетания диазониевой соли Аш-кислоты.
Мешающие вещества. Если анализируемая сточная вода содержит циклогексанол, то он в процессе определения частично окислится до циклогексанона и результаты получатся завышенными. Для предупреждения этого окисления в пробу добавляют уротропин (гексаметилентетрамин). Аналогичную реакцию дает цикло-гексаноноксим. Определению не мешают циклогексан, бензол, ни-троциклогексан, капролактам, адипиновая кислота и нитробензол.
* По сообщению авторов метода, иногда при помещении раствора в кювету на стенках кюветы появляются пузырьки, мешающие определению оптической плотности раствора. Это затруднение преодолевается пропусканием раствора при перенесении его в кювету через бумажный фильтр.
406
Реактивы
Аш-кислота. Растворяют 50 мг однозамещенной натриевой соли Аш-кислоты в 20 мл 0,05 н. раствора серной кислоты. Раствор сохраняется в течение суток при условии хранения его в склянке из темного стекла.
Нитрит натрия, 1%-ный раствор.
Уротропин (гексаметилентетрамин), 20%-ный раствор.
Едкий натр, 20%-ный раствор.
Пиросульфит натрия Na2S2O5, 5%-ный раствор.
Стандартный раствор циклогексанона. Точно взвешивают 0,040 г циклогек-санона, переносят в мерную колбу вместимостью 1 л, растворяют в дистиллированной воде, разбавляют такой же водой до метки и перемешивают. В 1 мл полученного раствора содержится 0,040 мг циклогексанона.
Калибровочный график. Отбирают 0,1; 0,2; 0,4..... 1,0 мл стандартного
раствора циклогексанона (что соответствует 4; 8, ..., 40 мкг его), разбавляют каждый раствор до 1 мл дистиллированной водой и продолжают, как при проведении определения.
Ход определения. В пробирку, снабженную притертой пробкой и имеющую отметку 10 мл, помещают 1 мл анализируемой воды и приливают последовательно, взбалтывая смесь после введения каждого реактива, по 0,2 мл растворов Аш-кислоты, нитрита натрия, уротропина, пиросульфита натрия и едкого натра. Следует строго соблюдать указанный порядок прибавления реактивов. Через 5 мин после прибавления всех реактивов раствор разбавляют до объема 10 мл дистиллированной водой, взбалтывают и измеряют оптическую плотность полученного окрашенного раствора в кювете с толщиной слоя 1,0 см при К — ЫО нм по отношению к раствору холостого опыта, в котором все указанные реактивы приливают к дистиллированной воде и разбавляют до 10 мл. Молярный коэффициент поглощения равен 16•1O3. Результат находят по калибровочному графику.
10.2.3. Определение циклогёксанола фотометрическим
методом
Сущность метода. При нагревании раствора циклогёксанола с раствором дифениламина в серной кислоте образуется окрашенное в красный цвет соединение. Интенсивность окраски пропорциональна содержанию циклогёксанола в пробе.
Мешающие вещества. Определению не мешают нитробензол, адипиновая кислота, капролактам, бензол, циклогексан. Нитро-циклогексан мешает, если его содержание в пробе превышает 0,02 мг, циклогексаноноксим и циклогексанон мешают при содержании каждого из них более 1 мг; во всех этих случаях образуются окрашенные соединения. Введение в исследуемый раствор сульфата гидроксиламина устраняет появление окраски от гидроксиламина.
Мешают, кроме того, нитраты, образующие с дифениламином окрашенное соединение, но их можно предварительно восстановить следующим способом. В мерную колбу вместимостью 50 мл помещают 25 мл анализируемой сточной воды, прибавляют 2 мл коь -оированного раствора аммиака, 1 мл 1 %-ного раствора
