Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка): Скачать (прямая ссылка):
Примечания. 1. Необходимо точно держать вакуум около 50 мм остаточного давления (не более) и тщательно соблюдать температурные условия, в противном случае получается продукт, имеющий температуру плавления значительно выше температуры плавления биурета.
2. По данным литературы, т. пл. бнурета равна 188° [12], 190° [9], 192° [13], 192,5—193° [10], 196—197° [11].
ЛИТЕРАТУРА
1. Е. Wiedemann, Liebigs Ann. Chem., 68, 325 (1832).
2. U. Harmon, Пат. США 2145 392 (1939).
3. A. Sonn, Герм. пат. 726 290 (1942).
4. К ОПп, Пат. США 2370065 (1945).
5. U. Werner. J. Qrav. J. Chem. Soc, 24, 111 (1946).
6. Weith, Ber., 10, "1743 (1877).
7. C. Ftnckh, Liebigs Ann. Chem., 124, 336 (1862).
8. J. Thiele, E. Uhlfllder, Liebigs Ann. Chem., 303, 95 (1898).
9. A. Hoffman, Ber., 4, 285 (1871).
10. P. FriedlUnder. Lieb'gs Ann. Chem., 229, 240 (1885).
11. Z. Jerzmanowika—Slenktewiezowa, Roczn. chem., 15, 510 (1937).
12. J. W<gier -Jauregg, Liebigs Ann. Chem., 561, 87 (N48).
13. Bougault, Leboucg, Bull. Soc. cliim. France [4], 47, 594 (1930).
а,а-ДИАНТРИМИД
Диантрахинониламин
E. Я- ЯРОВЕНКО (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
0 NH 0
Il /NH\ Il
/\/\/\
1!!!1IM \/\/\/ \/\/\/
Il Il
о о
C28Hj5O4N м. в. 429,41
а,а'-Диантримид применяется как реактив для микроопределения бора [1].
По литературным данным, а,а'-диантримид получают из а-аминоантрахинона и а-хлорантрахииона [2, 3], или из 1-хлор-2-фталимидоантрахинона и 1-хлорантрахинона [4]. а-Хлоран-трахиион получают из а-аминоантрахинона [5], из а-нитроан-трахинона [6], из а-оксиантрахинона [7], из антрацен-а-сульфо-кислоты [8] или из антрахинон-а-сульфокислоты [9, 10].
Нами а,а'-диантримид был получен из а-аминоантрахинона и а-хлорантрахинона, последний получали из калиевой соли антрахинон-а-сульфокислоты [10]. Уточнены условия синтеза и получен образец в химически чистом состоянии.
Синтез а.а'-диантримида
О SO3K О Cl
Il I Il I
ГУ Y4I КС1а> HC1 Yi7Y4I
11 Д
'¦ 3«к. 973 О О 17
О Cl H2N О
Il I I Il
/\/\/\ /\/\/\
I I I 1 + 1 I I I-ч/\/\/ \/\/\/
о о
0 NH 0 Il /NH\ Il
-I I I I I I .1 1+HCl
\/\/\/ \/\/\/
- Il Il
о о
Характеристика основного сырья
а-Аминоаитрахинон.
Калий хлорноватокислый, ГОСТ 4235—48. Антрахинонсульфокислоты калиевая соль,
Условия получения
Получение а -хлорантрахииона
В трехгорлую колбу емкостью 1 литр, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 20 г (0,06 Af) калиевой соли антрахинон-а-сульфокислоты, 85 мл концентрированной соляной кислоты и' 600 мл воды. Реакционную смесь нагревают до кипения и при кипении к ней, в течение 3 часов, приливают по каплям раствор хлорноватокислого калия, приготовленный из 20 г (0,16 Af), хлорноватокислого калия и 150 мл воды. По окончании приливання смесь кипятят еще 1 час, после чего осадок отсасывают, промывают горячей водой до отсутствия кислой реакции промывных вод по универсальной индикаторной бумажке и сушат при 80—90°. Получают 14,1 г а-хлорантрахинона (95% теории), т. пл. 158—160°.
Получение а,а'- диантримида
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, воздушным холодильником и термометром, загружают 75 мл (0,7 M) нитробензола, 2,4 г прокаленной соды, 5 г (0,02 M) а-хлорантрахинона, 5,2 г (0,02 Af) а-аминоантрахинона и 0,45 г прокаленной хлорной меди. Реакционную смесь нагревают до 200—205° и выдерживают при этой температуре при размешивании 7 часов. По окончании выдержки реакционную массу охлаждают до 100° и фильтруют горячей. Осадок промывают этиловым спиртом и сушат при 90—95°. Получают 18
5 г технического продукта (52% теории). Технический продукт перекристаллизовывают из нитробензола (на 2 г а,а'-диантримида 50 мл нитробензола). Выход 90%. считая на загруженный. Для получения а.а'-диантримида в химически чистом состоянии перекристаллизацию проводят трижды. Выход 75% теории.
Найдено %: С 78,4, 78,5; H 3,68; 3,60; N 3,32, 3,37. C^Hi5O4N. Вычислено %: 078,24; H 3,49; N 3,26.
ЛИТЕРАТУРА
1. Cr. Ellis. Е. Zook, О. Baudisch, Analyst, 21, 1345 (1949).
2. Герм. пат. 201327, 1907; Chem. ZbI., 1908, II, 997.
3). Англ. пат. 603495, 1908; Chem. Abstrs, Р. 1576 f, 1949.
4. Пат. США 2002247, 1935; Chem. ZbI., 1936, I, 181.
5. Герм пат. 252578, 1911; Chem. ZbI., 1902, I, 1342.
6. Герм. пат. 252578, 1912; Chem. ZbI, 1912, II, 1708.
7. Герм. пат. 290879, 1914; Chem. ZbI., 1916, I. 686.
8. Герм. пат. 228876, 1910; Chem. ZbI., 1911, I, 102.
9. Герм. пат. 205195, 1907; Chem. ZbI., 1909, I, 414.
10. «Синтезы органических препаратов:», сб. 2, стр. 549, ИЛ, 1949.
ДИКЕТОН
2,2-Диметилгексаидион-3,5
Л. М. МОИСЕЕВА, Н. М. КУЗНЕЦОВА (Москва)
CH8
I
H3C-C-C-CH3-C-CH3
I !І Il
CH3O О
C8H14O2 м. в. 142,2
2,2-Диметилгександион-3,5 представляет интерес как реактив для весового определения бериллия. С последним дикетон образует белый кристаллический осадок с т. пл. 157,5° [1—3].
