Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка): Скачать (прямая ссылка):
Образовавшуюся суспензию, охлажденную до 10—11°, диа-зотируют 10%-ным водным раствором нитрита натрия (7,24 г ЫаЫОг) до положительной пробы на йодкрахмальную бумажку. В процессе диазотирования диазосоединение выпадает в форме пластинчатых кристаллов (см. примечание). По окончании диазотирования к реакционной массе приливают 450 мл воды и при размешивании массу осторожно подогревают на водяной бане до полного растворения кристаллов диазосоеди-нения (температура реакционной массы не должна превышать 25—30°). Полученный раствор быстро отфильтровывают, а фильтрат тотчас же используют для сочетания, прибавляя по каплям при 10—12° к раствору 16,7 г хлоргидрата диме-тиланилина и 136 г ацетата натрия в 300 мл воды. После загрузки диазосоединения массу размешивают 30 минут и выдерживают 3—4 часа. Полученную после фильтрования фиолетовую пасту переносят в круглодонную колбу, добавляют 90 г безводного углекислого натрия и 500 мл воды. Из полученной суспензии избыточный диметиланилин отгоняют с паром, а оставшийся после отгонки красный осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. Пасту замешивают с 20 мл концентрированной соляной кислоты при нагревании на водяной бане, а затем высушивают при 100° до постоянного веса.
Получают 37,5 г антразо (95% теории, считая на 100%-ный а-аминоантрахинон).
Анализ основания.
Найдено %: N 11,36; 11,34. Q2Hi7O2N3. Вычислено %: N 11,83.
Примечание. Все работы, связанные с раствором диазоантрахи-нона, необходимо производить в затемненном месте. Следует особенно остерегаться солнечных лучен.
ЛИТЕРАТУРА
1. В. И. Кузнецов, Ж. прикл. химии, 13. 769 и 1724 (1940).
2. В. И. Кузнецов, Ж. прикл. химии, 16, 328 (1943).
3. В. И. Кузнецов, Ж. аналит. химии, 1, 259 (1946).
4. L. Gattermann, Н. Rolfes, Lieblgs Ann. Chem., 425, 135 (1921).
5. А. М. Лукин, Г. С. Петрова, Труды ИРЕА, вып. 21, стр. 77, Госхим-издат, 1956.
AHTPAXAC 1-Антрахинонарсоновая кислота
А. М. ЛУКИН, Г. С. ПЕТРОВА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
О
Il
/ \ / \ / \ I I I I
C14H9O6As О AsO3H2 м. в. 332,12
1-Антрахинонарсоновая кислота применяется как реактив для осаждения малых количеств олова (]], а также для определения некоторых других катионов.
По литературным данным, 1-антрахинонарсоновую кислоту получают по реакции Барта из диазотированного а-амино-антрахинона и мышьяковистого ангидрида в щелочной среде [1, 2, 3] (см. примечание).
В результате изучения оптимальных условий всех стадий синтеза реактива удалось значительно усовершенствовать методику его получения [4].
Синтез 1-антрахинонарсоновой кислоты
О NH2
Il I /\/\/\
I I)1+¦NaNO^H2SO4-\/\/\/ Il
О
О N2-HSO4
Il I /\/\/\
~*\ J I |+NaHS04+2HaO
Il -О
As,03+4NaOH--> 2Na2HAsOs+H20
О N2-HSO4 О AsO8HNa
Il I Il I
I I Г 14-Na2HAsO3-I I I I+NaHSO,+ N,
\/\/\/ \/\/\/
Il Il
8 О O
O AsO8HNa О AsO8H2
Il I Il I
/\/\/\ /\/\/\
I I I 1 + HNO9-I [ I 1+NaNO1
Д и
о о
Характеристика основного сырья
а-Аминоантрахинон, 95%-ный техн.
Мышьяковистый ангидрид, х. ч., 98%-ный, ГОСТ 1973—43. Нитрит натрия, ч., ГОСТ 4197—48.
Условия получения
В фарфоровый стакан емкостью 200 мл, снабженный рамной мешалкой, термометром и капельной воронкой, вносят 23,5 г (0,1 M) технического а-аминоантрахинона, медленно добавляют 40 мл концентрированной серной кислоты, после чего осторожно размешивают образовавшийся сульфат а-ами-иоаитрахинона, охлаждая разогревшуюся реакционную массу до комнатной температуры.
Затем к массе постепенно добавляют при размешивании 120 мл дистиллированной воды, при этом температура реакционной массы поднимается до 60°. Выпавшую обильную красную массу а-аминоантрахинона охлаждают до 10° и при энергичном размешивании прибавляют к ней по каплям в течение 1,5 часов 40%-ный водный раствор нитрита натрия до положительной пробы на йодкрахмальную бумажку. По окончании диазотирования реакционную массу охлаждают до температуры от 0 до +2°, выдерживают при этой температуре 30 минут, затем отфильтровывают осадок диазосоединения и промывают его 50 мл ледяной дистиллированной воды.
Одновременно с диазотированием готовят в фарфоровом стакане раствор, содержащий 13,2 г (0,13 Af) мышьяковистого ангидрида, 8 г едкого натра, 8 г безводного углекислого натрия в 700 мл дистиллированной воды. Растворение мышьяковистого ангидрида проводят при нагревании на водяной бане до 90°.
К охлажденному раствору полученного арсенита натрия прибавляют раствор 4 г медного купороса в 40 мл воды. Смесь выливают в 2-литровый фарфоровый стакан, помещенный в баню и снабженный рамной мешалкой, термометром и стеклянной трубкой с диаметром не более 25 мм, конец которой погружен в реакционную массу. При 10" и энергичном перемешивании прибавляют через трубку суспензию диазосоедине-
ния, приготовленную взмучиванием влажного осадка сульфата диазония в 350 мл воды. При добавлении диазосоединения наблюдается сильное ценообразование, для уничтожения которого изредка по каплям прибавляют изоамиловый спирт. Суспензию диазосоединения прибавляют в 5—6 приемов в течение 15—20 минут, следя за тем, чтобы среда была все время слабощелочной и температура не поднималась выше 16е.
