Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка): Скачать (прямая ссылка):
Вес технического бензоилфенилгидроксиламина равен 14 г (27% теории), т. пл. 120—121°.
Полученный продукт перекристаллизовывают из этилового спирта. Вес перекристаллизованного продукта 8,4 г, что составляет 16% теории, считая на фенилгидроксиламин. Перекристаллизованное вещество имеет т. пл. 121—122°, что соответствует литературным данным.
Примечания. 1. При хранении сырой фенилгидроксиламин легко окисляется.
2. При добавлении хлористого бензонла необходимо поддерживать в реакционной массе щелочную среду, что достигается параллельным прибавлением бикарбоната натрия (50 г).
ЛИТЕРАТУРА
1. Е. Bamberger, Вег., 52, 1116(1919).
2. S. Shome, I he Analyst, 75, 27 (1950).
3. И. П. Алимарин, Цзе Юнь-Сян, Ж. аналит. химии, 14, 574 (1959).
4. И. П. Алимарин, Цзе Юнь-Сян, Заводск. лаборатория, 25, 1435 (1959).
5. А. К. Majumdar, А. К- Mukherjet, Anal. Chlm. Acta, 21, 245 (1959).
6. И. П. Алимарин, О. М. Петрухин, Докл. АН СССР, 136. 1073 (1961).
7. R. W- Mosbler, J. Е. Schwurberg. Anal. Chem. 29, 947 (1957).
8. Ciamlctan Silber, Gazzetta Chimica Italians. 36, И, 190; Beilst., 15, 8.
9. E. Beckmann, і. Pfact. chem., |2]. 56. 87 (1897).
10. «Синтезы органических препаратов» сб. 1, стр. 432, ИЛ, 1949.
БИССАЛИЦИЛАЛЬ-ЭТИЛЕНДИАМИН
А. М. ЛУКИН, Г. Б. ЗАВАРИХИНА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
он но
Ci6H16O2N8 м. в. 268,32
Биссалицилаль-этилендиамин предложен как реактив в основном для люминесцентного определения магния в неводных средах; это определение характеризуется весьма высокой чувствительностью и избирательностью [1].
Указанное вещество имеет только один метод получения — конденсацию салицилового альдегида с этилендиамином, осуществляемую в разных средах [2, 3, 4]. Этот метод синтеза был нами проверен, причем наилучшие результаты, после некоторых изменений по сравнению с данными литературы, получены при конденсации в этиловом спирте. В установленных условиях продукт конденсации образуется даже с лучшим выходом и при применении дает большую чувствительность реакции с магнием, чем это приводят авторы метода определения магния, получавшие реактив в бензоле.
Синтез соединения
2 +H2N-CH2-CH2-NH2 —
I4xJ-COH
ОН но
_/ \_
-+ / )-CH = N-CH2-CH2-N=CH-/ \ +- 2H2O
Характеристика основного сырья
Салициловый альдегид, ч.д.а. ТУ 27—1865. Этилендиамин, ч., ВТУ-П 327—58, 70%-ный водный раствор.
Условия получения
К раствору 2,4 г салицилового альдегида (0,02 M) в 10 мл этилового спирта добавляют при комнатной температуре 0,8 г 70%-ного раствора этилендиамина (0,009 M). По мере добав-н
Ления амина в реакционной массе образуются лимонно-жел-тые кристаллы продукта конденсации; одновременно наблюдается небольшой саморазогрев. Массу выдерживают при размешивании 30—40 минут, и после того как температура вновь станет комнатной, осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 5 мл этилового спирта и сушат при 60—70°. Вес полученного вещества 2,4 г, что составляет ~93°/о теоретического выхода.
Т. пл. полученного продукта 123,5—124°. По данным литературы, вещество имеет т. пл. 124—125° [3, 4].
ЛИТЕРАТУРА
1. Ch. Е. White, F. Cuttitta, Analyt. Chem., 31, 2083 (1959).
2. А. Т. Mason, Ben, 20, 267 (1887).
3. А. П. Терентьев, Е. Г. Рухадзе, Вестн. Моск. ун-та, 4, № 2, 89, (1949).
4. D. С. Freeman и Ch. Е. White, і. Amer. Chem., Soc. 78, 2678 (1956).
БИУРЕТ
Амид аллофановой кислоты
А. М. ЛУКИН, Е. П. ЯРОВЕНКО (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
,CONH2 HN/
XCONH,
C2H6OaN3 м. в. 103,08
Биурет находит применение в аналитической практике как эталон сравнения для обнаружения —СО—NH— группы (би-уретовой реакции).
По литературным данным, биурет получают путем, нагревания одной мочевины при температуре 150—170° [1—5] или вместе с PCl3 при 100° [6]; при пропускании в расплавленную мочевину паров HCN [7], хлора [8] или высушенного хлористого водорода [9]; при конденсации мочевины с фумаровой кислотой [10].
В основу нижеописанной прописи был положен метод синтеза из мочевины нагреванием ее при пониженном давлении [2]. Полученные результаты подтвердили данные патента, одновременно были уточнены некоторые детали процесса.
Синтез биурета
.NH2 CONH3
20С( -->HN^ +NH3
4NH2 4CONH2
Характеристика основного сырья
Мочевина, ч., ГОСТ 2081—43.
Условия получения
В круглодонную колбу емкостью 1 литр, соединенную с вакуумной системой, загружают 100 г (1,6 M) мочевины и выдерживают ее при атмосферном давлении на масляной бане, нагретой до 145°, до полного расплавления. Затем в колбе устанавливают вакуум не более 50 мм остаточного давления (см. примечание 1). После этого мочевину нагревают при температуре (в массе) 160—169° в течение 30—45 минут, далее поднимают температуру до 169—174° и выдерживают при этой температуре еще 40—50 минут. По окончании этого времени вакуум выключают, а реакционную смесь еще горячей выливают в 380 мл горячей же воды, раствор нагревают до кипения и фильтруют горячим. Фильтрат охлаждают до 0—' +5° и выдерживают при этой температуре 6—8 часов, при этом выпадают белые кристаллы биурета. Их отфильтровывают и пе-рекристаллизовывают из 380 мл воды. Высушивают в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. Получают 77 г (около 90% теории). Вещество имеет т. пл. 190° (см. примечание 2).
