Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка): Скачать (прямая ссылка):
Синтез салицилаль- о -аминофенола ОН НО
ОН НО ___/ Ч__
-- <_>C=N-<_)+HfO
Характеристика основного сырья
Салициловый альдегид, ч.д.а., CT 27—1865. о-Аминофенол, ТУ МХП 1979—49.
Условия получения
В трехгорлой колбе (с термометром, мешалкой и обратным холодильником) нагревают на водяной бане суспензию 21,85 г о-аминофенола (0,2 M) в 200 мл 50%-ной уксусной кислоты при размешивании до температуры 68—71° и выдерживают 0,5 часа при этой температуре. В течение этого времени первоначальная белая суспензия переходит в розовато-желтую.
Затем к реакционной массе добавляют 24,45 г (0,2 M) (21,2 мл) салицилового альдегида. По мере внесения альдегида суспензия тотчас же становится оранжевато-красной. Далее, массу размешивают при той же температуре еще один час, после чего быстро охлаждают (снегом или льдом) и размешивают еще один час. После этого массу отфильтровывают, тщательно отсасывают под вакуумом и промывают водой до получения бесцветного фильтрата. Промытую и отжатую пасту сушат при температуре 90—100°. Вес полученного вещества 38,5 г, т. пл. 185—187° (т. пл., по данным литературы [5], равна 185°).
Найдено %: N 6,45; 6,38. C13HnO2N. Вычислено %: N 6,57.
Таким образом, вещество получается в состоянии, близком к химически чистому, и выход его составляет 90% теории.
ЛИТЕРАТУРА
1. Hotzbecher, Zavls, Chem. listy. 47, 5, 680 (1953).
2. Е. А. Божевольнов, Труды ИРЕА, вып. 22, стр. 70, Госхимиздат, 1958.
3. Е. Haegele, Вег., 25. '^753 (1892).
4. А. М. Лукин, Е. Д. Осетрова\, Труды ИРЕА, вып. 21, стр. 3, Госхимиздат, 1956.
5. Е. Haegele, Вег., 26, 394 (1893).
тиооксин
(8-меркаптохинолин) И 8,8-ДИХИНОЛИЛДИСУЛЬФИД
И. ШЕВЧУК, Э. ЛУКША (Завод химреаКтивов и Институт Химии АН Лате. CCP)
8-Меркаптохинолин и его дисульфид (8,8'-дихинолилди-сульфид), как установлено работами Банковского и его сотрудников, обладают ценными качествами как аналитические реактивы.
Метод синтеза тиооксина (8-меркаптохинолина) впервые описан Эдингером [1], упрощен Банковским с сотрудниками [2, 3]. Нами [4] (в экспериментальной работе принимал участие Иванов И.. М.) разработанный метод синтеза значительно сокращен и имеет ряд преимуществ перед ранее разработанными.
Синтез и очистка натриевой соли 8-меркаптохинолина
/\/\ h,so /\/\
\/\/ Ч/\/
N I N
SO3H
/\/х NaOH
І І І—-І і I
\/\/ .\/\/
|N IN
SO3H SO3Na
3 Зек. 973 33
/\./\ рек /\/\ І І І—'-Ч I I \/\/ \/\/
|N |N
SO3Na SO2CI
I j |-^-a-.| і [•H2SnCi6 \/\/ \/\/
|N I N
SO8Cl SH
NaOH /N-/\ j I | •H2SnCl6-^iL | I (•3H2O
\/\/
|N |N
SH SNa
/ 4V \ HCl /\ / \
I I 1•3H2O-I |-2HaO
\/\/ \/\/
IN |N
SNa SH
/ \ / \ CH.ONa /4-^4-
I j |.2h20^^| I |-3h20
\/\/
IN IN
SH SNa
Характеристика основного сырья
Хинолин, ч., ТУ МХП 93—47.
Олеум 65%, х.ч., ВТУ МХП 1477—53.
Кислота серная, х.ч., ГОСТ 4204—48.
Едкий натр, х.ч., ГОСТ 4328—48.
Фосфор пятихлористый, ч.д.а.
Аммиак водный, 25%, ГОСТ 3760—47.
Кислота соляная, х.ч., ГОСТ 3118—46.
Кислота соляная, реактивная.
Олово двуххлористое, ч.д.а., ГОСТ 36—40.
Эфир диэтиловый, наркозный.
Спирт этиловый, ректификат.
Натрий металлический, ч.
Натрий виннокислый, средний, ч.д.а, ГОСТ 3656—51,
Условия получения тиооксина
Получение хииолин-8-сульфокислоты и ее натриевой соли
50 г хинолина в течение 10 минут приливают при перемешивании к 40 г серной кислоты (1,84). Охлажденный твердый сульфат хинолина при перемешивании небольшими порциями в течение 1,5—2 часов вносят в 200 г олеума (50—55%), налитого в трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную пришлифованным обратным холодильником, через который пропущена стеклянная мешалка (в этой операции можно ограничиться перемешиванием вручную). Колба устанавливается в ледяную баню. Во второе горло колбы вставляется термометр. Через третье горло вводится сульфат хинолина. Во время внесения сульфата хинолина температура смеси не должна превышать 100°.
После внесения сульфата хинолина колбу устанавливают в масляную баню и выдерживают при 160° в течение 4 часов. Охлажденное содержимое колбы выливают на 0,5 кг льда и через 2 часа отфильтровывают выпавшую сульфокислоту, которую промывают на фильтре двумя порциями воды по 10 мл и отжимают.
Полученную хинолин-8-сульфокислоту помещают в фарфоровую чашку диаметром 20—25 см и при перемешивании приливают небольшими порциями 20%-ный раствор едкого натра до нейтральной реакции. Раствор натриевой соли осторожно выпаривают почти досуха и высушивают при 160° в течение 8—10 часов. Сухую соль тщательно измельчают в фарфоровой ступке до мелкого порошка. Получают 51—56 г натриевой соли. Для дальнейшего синтеза важна степень измельчения натриевой соли. Она не должна содержать на ощупь твердых крупинок.
Получение хинолии-8-сульфохлорида
Полученную натриевую соль путем встряхивания смешивают в колбе емкостью 0,5 л с закрытой пробкой с равным по весу количеством пятихлористого фосфора, который предварительно измельчен до порошка. Смесь переносят в стакан емкостью 150—200 мл, который погружают приблизительно до половины в масляную баню и нагревают. При температуре 80—100° происходит разжижение смеси. При постоянном перемешивании смеси температуру бани поднимают до 140—145° и выдерживают до начала загустевания, что достигается в течение 40—60 минут. Стакан вынимают из бани и немедленно все содержимое переносят в большую фарфоровую ступку или чашку и распределяют равномерным слоем. После начала схватывания массу соскабливают, одновременно измельчая и перемешивая. Затем в ступку наливают 300—400 мл воды со льдом и продолжают измельчение под. водой в течение 10 ми-3* 35
