Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка): Скачать (прямая ссылка):
нут. Полученный сульфохлорид на фильтре промывают двумя порциями воды по 100 мл и отсасывают. Выход 63—65 г влажного сульфохлорида. Измельчение реакционной массы следует производить еще при полужидком состоянии, так как после затвердевания она очень трудно измельчается.
Получение хлороловянной соли 8-меркагпохииолина
Сульфохлорид немедленно подвергают дальнейшей обработке во избежание разложения его. 160 г хлористого олова растворяют в 400 мл концентрированной соляной кислоты. 63—65 г сульфохлорида растворяют в 250 мл концентрированной соляной кислоты и немедленно приливают тонкой струей полученный раствор к заранее приготовленному раствору хлористого олова при постоянном перемешивании. Смесь разогревается, и выпадает лимонно-желтый кристаллический осадок хлороловянной соли 8-меркаптохинолина. После охлаждения соль отфильтровывают, промывают соляной кислотой (1:1), затем 1—2 раза водой и тщательно отжимают. Получают 93— 100 г влажной соли.
Получение натриевой соли 8-меркаптохинолииа
Растирают в ступке 100 г хлороловянной соли и 100 мл воды до получения однородной пасты и переносят небольшими порциями дистиллированной воды в стакан емкостью 2 л. Общий объем израсходованной воды не должен превышать 400 мл. В суспензию вносят 92,6 г среднего тартрата натрия и 55,6 г едкого натра и перемешивают стеклянной палочкой до растворения тартрата и едкого натра. Смесь при втом разогревается и цвет переходит из оранжево-желтого в серовато-желтый. Комочки неразложившейся хлороловянной соли следует размять стеклянной палочкой и для завершения разложения смесь нагреть до кипения. Охлажденную до 15° смесь фильтруют, осадок промывают 100 мл раствора, содержащего 5 г едкого натра и 15 г среднего тартрата натрия, и отжимают. Фильтрат отбрасывают.
Получение дигидрата 8-меркаптохииолииа
Сырую натриевую соль переносят в стакан емкостью 2 л и растворяют при перемешивании в 1 л дистиллированной воды. Буровато-желтый раствор доводят соляной кислотой осторожно, при постоянном перемешивании, до рН 5,5—6. Начиная с рН 8 выпадает ярко-красный дигидрат 8-меркаптохинолина, и по мере добавления кислоты смесь густеет от выпадающего осадка. Образовавшийся дигидрат оставляют иа ночь. На следующее утро к дигидрату приливают перегнанный аммиак до образования красновато-оранжевого (йо не желтого!) раствора. Полученный раствор фильтруют через самый плотный двойной фильтр. Прозрачный фильтрат немедленно, переносят
в стакан (2 л) и тотчас Доводят особо чистой соляной кислотой до рН 5,5. Выпавший при этом красный осадок дигидрата 8-меркаптохинолина фильтруют через беззольный фильтр, промывают 50 мл бидистиллированной воды и тщательно отжимают с хорошим отсасыванием.
Получение чистой натриевой соли 8-меркаптохииолииа
Полученные 50 г влажного дигидрата переносят в коническую литровую колбу из термостойкого стекла, приливают 220 мл этанола и легким нагреванием растворяют. К раствору дигидрата медленно приливают раствор этилата натрия (4 г чистого металлического натрия в 400 мл этанола) до перехода окраски раствора из темно-красной в чисто-желтую, затем еще 5 мл раствора этилата. Некоторое количество этилата может остаться неиспользованным. Колбу с образовавшимся желтым раствором и желтыми кристаллами нагревают до кипения. Если кристаллы при этом не растворились, добавляют необходимое количество этанола и снова нагревают до кипения и возможно быстро фильтруют через беззольный фильтр. Фильтрат быстро переносят в стакан и оставляют для кристаллизации. После полного осаждения лимонно-желтые кристаллы натриевой соли 8-меркаптохинолина отфильтровывают, промывают 100 мл диэтилового эфира, переносят на фильтровальную бумагу и сушат на воздухе 20—30 минут. Выход 28—30 г, или 30—32% теории, считая на хинолин.
Синтез 8,8'дихинолилдисульфида
/Ч/\. [О] /\/Ч
IN NI)N
SH s—-s
Характеристика основного сырья
Пергидроль, ос. ч., ГОСТ 177—41. Хлороформ, х.ч., ч.д.а., ГОСТ 3160—51. Спирт этиловый, ректификат или спирт метиловый, синтетический, ч.д.а., ВТУ МХП 2220—50. о-Ксилол, ВТУ МХП 2940—51. Гипофосфит натрия, ч.д.а., ГОСТ 200—41. Едкий натр, х. ч., ГОСТ 4328—48.
Условия получения 8,8'-дихинолилдисульфида
Получение 8,8'-дихинолилдисульфида из аммиачного раствора 8-меркаптохинолина
В чистый стакан емкостью 2 л помещают не содержащий тяжелых металлов аммиачный раствор 8-меркаптохинолина
37
(см. получение дигидрата 8-меркаптохинолина) и небольшими порциями (по 0,5—2 мл) осторожно, при постоянном перемешивании приливают перекись водорода (10—30%) до исчезновения желтой окраски раствора (не более!). Выпавший белый творожистый осадок дисульфида тщательно промывают на фильтре дистиллированной водой, отсасывают и сушат при 120—130° в течение 6 часов.
Для получения дисульфида из очищенной натриевой соли 8-меркаптохинолина 25 г соли растворяют в 1,5—2 г дистиллированной воды и дальше поступают, как описано выше.
Очистка 8,8'-дихинолилдисульфида
25 г полученного сухого дисульфида в литровой конической колбе заливают 500 мл хлороформа и при встряхивании растворяют до исчезновения кусков. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности в коническую колбу емкостью 3 литра. К желтоватому фильтрату добавляют 2 л этанола или метанола. Через 2—3 часа выпавший дисульфид отфильтровывают на нутче. Температура плавления чистого 8,8'-дихино-лилдисульфида по Эдингеру [1] 206°. Выход 68—70% кристаллического дисульфида от взятого количества некристаллизо-ванного продукта.
