Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Левина Р.М. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3" -> 6

Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 - Левина Р.М.

Левина Р.М. Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 — Москва, 1961. — 87 c.
Скачать (прямая ссылка): irea-03.djvuСкачать (прямая ссылка): irea-01.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 25 >> Следующая


Впервые дикетон синтезирован Морганом и Дрю [4] по реакции Клайзена и Ергардта [5].

Мы синтезировали дикетон по более простому способу, предложенному Мейервейном и Фоссеном [6] и усовершенствованному Бреслоу и Хаузером [7]. Этот способ состоит в кон-2* 19

денсации уксусного ангидрида с кетонами в присутствии фтористого бора в качестве катализатора. Конденсацией уксусного ангидрида с пинаколином данный дикетон получен впервые.

Синтез дикетона

CH3

I BF8

H8C-C - C-CH8 + (CH3CO)2O-->

І ІІ CH3 о

CH3

I

— H3C-C- C-CH2-C-CH3+ CH3 COOH

> Il 11

CH3O о

Характеристика основного сырья

Пинаколин, ч., ГОСТ 2621—51.

Уксусный ангидрид, ч., ГОСТ 5815—52.

Фтористый бор (получение описано в примечании 1).

Условия получения

В трехгорлую круглодонную колбу, емкостью 1 л, снабженную мешалкой с ртутным затвором, трубкой для введения фтористого бора и хлоркальциевой трубкой, помещают 150 г высушенного над СаСЦі и перегнанного пинаколина и 210 г перегнанного над пятиокисью фосфора уксусного ангидрида. Конец трубки для введения фтористого бора должен находиться при этом на расстоянии 1 см от поверхности жидкости. Колбу помещают в лед, включают мешалку (см. примечание 2) и начинают пропускать фтористый бор до полного насыщения реакционной смеси (см. примечание 3). Затем реакционную смесь выливают в 13%-ный раствор уксуснокислого натрия, из расчета 1 л раствора на каждый моль загруженного пинаколина. Дикетон отгоняют с паром (см. примечание 4). Ди-стиллат нейтрализуют 10%-ным раствором едкого натра до рН 4—5 по универсальному индикатору, и дикетон экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт высушивают хлористым кальцием или сернокислым натрием и, после отгонки эфира, полученное вещество фракционируют, отбирая фракцию, кипящую при 169—172°.

Выход дикетона 89 г (41% теории). Температура кипения 170—171°, температура плавления медной соли 190° [1].

Примечания. 1. Для получения фтористого бора поступают следующим образом. В колбу Вюрца емкостью 2 л помещают 600 г аммония

борфтористоводородного (чистого), 102 г борного ангидрида (чистого) и 800 мл 5—6%-ного олеума или столько же концентрированной серной кислоты. Колбу закрывают резиновой пробкой (корковые пробки быстро разрушаются фтористым бором) н реакционную смесь нагревают. Температуру нагревания регулируют в зависимости от скорости выделения фтористого бора. Слишком сильное нагревание в начале процесса может вызвать выбрасывание пробки и реакционной смеси. Нагревание продолжают до прекращения выделения газа. Перед введением фтористого бора в реакционную колбу его очищают от HF и S1F4, пропуская через насыщенный раствор борного ангидрида в олеуме (или серной кислоте).

2. Применять для охлаждения реакционной смеси снег с солью нельзя: это ускоряет процесс самокондеисации уксусного ангидрида с образованием ацетилацетоиа.

3. О насыщении реакционной смеси фтористым бором свидетельствует обильное выделение белых паров из хлоркальциевой трубки. Скорость токэ фтористого бора устанавливается такой, чтобы насыщение закончилось за 4—5 часов.

4. Охоичанне отгонки определяют по отсутствию красного окрашивания дистиллата при добавлении к нему раствора FeCb.

1. Е. С. Пржевальский, Л, М. Моисеева, Вести. Моск. уи-та № 1, 203 (1959).

2. Е. С. Пржевальский, Л. М. Моисеева, Ж. аналит. химии, 15, 117 (1960).

3 Л М. Моисеева Н. М. Кузнецова, И. И. Пальшина, Ж. аналит. химии, 15, 561 (1960).

4. О. T Morgan. Н. D. К. Drew. L Chem. Soc 121, 937 (1919).

5. L. Clateen. Е. P. Ehrhardt, Вег. 22, 1009 (1889).

6. Н. Meerwein, D. Vossen, J. pract. Chem, 141, 149 (1934).

7. D. S. Breslow, С. R. Hauser, J. Amer. Chem. Soc, 62, 2385 (1940).

A. M. ЛУКИН, И. Д. КАЛИНИНА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)

ЛИТЕРАТУРА

МУРЕКСИД

Пурпурат аммония

HN

О

Il

С

C-NH

I I N=CIC=O

О

O=C С

! .и HN-C

C-NH

ONH4 О

C8H8OeNe

м. в. 284, 19 21

Мурексид применяется как реактив для определения некоторых катионов, в особенности кальция [1]. В отличие от большинства описанных в литературе методов получения му-рексида [2, 3, 4] лишь метод синтеза Пилоти и Финка из алло-ксантина [5] позволяет получать чистый реактив, что необходимо для удовлетворительного определения кальция. Однако при увеличении масштаба синтеза, хотя бы в 3—4 раза по сравнению с данными статьи (5], реактив и по этому методу получается загрязненным.

Нами было установлено, что образование примесей при синтезе мурексида по [5] в укрупненном масштабе объясняется гидролитическим расщеплением мурексида. Отсюда вытекает, что увеличение в реакционной массе концентрации иона NH4+ по сравнению с данными [5] должно предотвратить указанное расщепление мурексида. Экспериментальная проверка подтвердила правильность этого предположения [6] и в настоящее время по приведенной ниже методике нашей химической промышленностью выпущено значительное количество мурексида.

Синтез мурексида

NH-C = O O=C - NH
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 25 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed