Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка): Скачать (прямая ссылка):
Il Il [CH8COONH4I
O=C HC--О--СОН C=O+2 NH3-->
Il Il [(NH4J1CO1]
NH-C=O O=C - NH
NH - C=O O=C-NH
Il Il
O=C C-N = C C = O + 2H2O
I . Il Il
NH-C O=C-NH
I
ONH4
Характеристика основного сырья
Аллоксантин, ч., ТУ 694—52. . Аммоний углекислый, ч., ГОСТ 3770—47. Аммоний уксуснокислый, ч., ГОСТ 3117—46.
Условия получения
В раствор 145 г ацетата аммония в 90 мл воды при 70° вносят 11 г карбоната аммония и тотчас же при энергичном пе-
ремешивании приливают горячий (80°) раствор 18 г аллоксан-тина в 540 мл воды. Реакционную массу перемешивают 3— 5 минут при 80—90°. В течение этого времени происходит выпадение мурексида в виде блестящих бордово-красных кристаллов с зеленоватым блеском (примечание 1), образовавшийся осадок быстро отфильтровывают (примечание 2) и промывают 20 мл спирта. Сушат при 100—110°. Получают 10,8 г вещества (70% теории).
Найдено %: С 33,91, 33,81; H 3,18, 3,30. C8H8O6N6 Вычислено %: С 33,82; H 2, 84.
Примечания. 1. Контроль синтеза осуществляют при помощи микроскопа: выпадающие цветные кристаллы должны быть однородными; появление слабо окрашенных частиц свидетельствует о начале разложения.
2. Качество мурексида значительно ухудшается при длительном нахождении выделившегося осадка в реакционной массе, в связи с чем следует как можно быстрее проводить фильтрование.
ЛИТЕРАТУРА
1. G. Schwarzenbach, W. Biederman, F. Bangerter, Helv. chim. acta, 29, 811 (1946).
2. N. Prout, Ann. chim. phys., (2) 11, 48 (1819).
3. F. WOhler, Liebigs Ann. Chem., 26. 319 (1838).
4. W. Gregory, Liebigs Ann. Chem., 33, 334 (1840).
5. O. Pitoty, K. Flnckh, Liebigs Ann, Chem., 333, 22 (1904).
6. A. M. Лукин, И. Д. Калинина, «Вещества высокой степени чистоты и реактивы», сб. статей ИРЕА, вып. 23, стр. 63, Госхимиздат, .1959.
НАФТАЗАРИН
5,8-Диокси, 1,4-нафтохинон
А. М. ЛУКИН, Е. Я. ЯРОВЕНКО . (ВНИИ химических реактивпи и особо чистых химических веществ)
НО о
I Il /\/\
I Il
НО О
C10H6O4 м. в. 190,10
23
Нафтазарин был предложен как реактив Для определения некоторых катионов, в частности бериллия [1, 2], но в настоящее время широкого применения не имеет.
По л.итературным данным, нафтазарин получают из 1,5-ди-нитронафталина нагреванием его или с дымящей серной кислотой [3] или с одной частью серы и 10 частями 40%-ного олеума [4] или с раствором серы в 40%-ном олеуме [5]; из 1,8-динигронафталина нагреванием его с серной кислотой и каким-либо восстановителем [6] или электрохимическим восстановлением [7] из 1,2, 5, 8-тетранитронафталина нагреванием с дымящей серной кислотой в присутствии олова [8].
Данные литературы о получении нафтазарина из 1,5-дини-тронафталина и из 1,8-динитронафталина свидетельствуют о возможности его получения из технического динитронафтали-на, представляющего смесь двух вышеназванных изомеров.
Применяя технический продукт, мы действительно получили нафтазарин в состоянии, близком к химически чистому. Для осуществления синтеза были использованы условия, указанные в методике [5] с некоторыми изменениями.
Синтез нафтазарина
Химизм образования нафтазарина из нйтронафталинов до сего времени не выяснен. Имеются различные толкования этого процесса (9, 10]. Приводим лишь две из предложенных схем.
NHOH ОН NH2
\/\/ I
ON ОН HON О
O NOH 0 0 О ОН
¦II Ii І! !I I! I
/\/\ /\/\ /\/\
\/\/ \/'\/ \/\/
Il Il I! Il Il I
OO OO о он
Характеристика основного сырья
Динитронафталин технический, ОСТ/НКТП-2500. Моногидрат.
Олеум 35%, ГОСТ 2184—43.
Сера порошковая, фармацевтическая.
Условия получения Приготовление раствора серы в олеуме
В плоскодонную колбу емкостью 600 мл загружают 225 г 35%-ного олеума и к нему небольшими порциями, при размешивании, добавляют 22,5 г порошка серы, с такой скоростью, чтобы реакционная масса не разогревалась выше 85°. Образуется синий раствор.
Получение нафтазарина
В круглодонную трехгорлую колбу на 1,5 л, снабженную термометром и мешалкой, загружают 45 г технического дини-тронафталина, растертого в порошок, и 900 г моногидрата и добавляют в течение двух часов, при размешивании, раствор серы так, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 40—45° (см. примечание). Затем реакционную массу осторожно, медленно" выливают в трехлитровый сосуд, содержащий 2 500 г льда. Массу фильтруют, фильтрат и промывные воды (250 мл) нагревают до кипения, при этом окраска раствора переходит из фиолетовой в красную. При охлаждении выпадает осадок, который отфильтровывают, промывают водой до исчезновения кислой реакции по бумажке конго и сушат на воздухе. Выход технического нафтазарина 7,8 г (20% теории).
Технический нафтазарин перекристаллизовывают из авиационного бензина с т. кип. 80—110° (на 1 г нафтазарина берут 50 мл бензина).
Найдено %: С 63,12; 63,06; H 3,23, 3, 36. Ci0H6O4. Вычислено %: С 63,12; H 3,16."
Примечание. Проба иа полноту реакции: 1—2 капли реакционной массы разбавляют водой, появившаяся при этом сиияя окраска подтверждает полноту реакции; красная окраска показывает, что реакция не дошла до конца.
