Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка): Скачать (прямая ссылка):
Качество продукта проверяют по ВТУ МХП 3188—52.
Примечания. 1. Все применяемое сырье должно быть тщательно высушено.
2. Если реакция полностью ие закончилась, то возможно наличие остатков металлического натрия в реакционной смеси.
3. Отогнанный диоксаи может быть после перегонки употреблен для следующего синтеза.
ЛИТЕРАТУРА
1. Ruheman. J. Chem. Soc, 97, 1445 (1910); 99, 799 (1911).
2. Teeters, Shriner, J. Amer. Chem. Soc. 55, 3026 (1933); Кошелева, Труды ИРЕА, вып. 20, стр. 251, Госхимиздат, 1951.
3. Egaslra, J. Chem. Soc. Japan, 75, 308 (1954).
4. Qustowski, Przem. chem., 11, 694 (1951); Wanag, Вег., 69. 1069 (1936);
Wanag, Lode, Вег., 71, 1267 (1938);
Christensen, Wang, Davies, Harris, Analyt. Chem., 21, 1573 (1949).
5. Ванач, Галвииь, Іирзитис, Изв. АН Латв. ССР, № 4, 131 (1954); РЖХим, 1956, реф. № Ю673.
6. Dominguez, J. Chem. Educ, ЗО, 624 (1953).
РОДИЗОНАТ НАТРИЯ
В. Г. БРУДЗЬ, Л. И- ГРАЧЕВА, Д. А. ДРАПКИНА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
О
Il
О=.' \ ONa
O=I4JoNa
Il О
c6H6Na2 м. в. 214,05
Родизонат натрия в промышленности получают из хлор-анила через нитранилат, диаминотетраоксибензол и трихино-ил. Процесс протекает в четыре стадии и требует применения больших количеств ацетона. Общая продолжительность синтеза около 42 часов. В литературе описан метод получения ро-дизоната натрия конденсацией глиоксаля в водном растворе сульфита и карбоната натрия [1]. Автором указано, что выход соли родизоновой кислоты приближается к теоретическому. Однако, при проверке этого метода нами и другими авторами [2] выход родизоната натрия не превышал 5—10% теории. В более поздней работе [3] роднзоновую кислоту предложено получать из глиоксаля через тетраоксибензохинон и трихиноил с общим выходом около 9% теории.
В описанный метод [1] получения родизоната натрия нами внесены следующие изменения: 1) в качестве исходного сырья применен глиоксальсульфат [4], 2) использован цианистый калий как катализатор реакции конденсации глиоксаля. Применение цианистого калия позволило повысить выход, родизоната натрия до 16—18% теории. Общая продолжительность синтеза родизоната натрия по разработанному нами методу составляет 20 часов, включал стадию получения глиоксальсуль-фата.
Синтез родизоната натрия H
О-С-О
°»S( 0_l,_0/S02-f 2Na8CO3--.
I
H H
I
C=O
__. I +2Na2SO4+ 2CO4
C=O
і
H
h о
I _ Il
3 ^-0 O2__, O=/>,ONa
I Na8CO31 Na2SO3, KCN~* O=L '1ONa C=O Il
H
O
Характеристика основного сырья
Глиоксальсульфат, ч., РТУ 557—60. Сода кальцинированная техн., ГОСТ 5100—49. Сульфит натрия кристаллический, ГОСТ 903—41. Цианистый калий, ГОСТ 8465—57.
Условия получения
Получение раствора глиоксаля. В 460 мл воды постепенно вносят при размешивании и температуре 70—75° 115 г глиоксальсульфата. Раствор охлаждают до 30—35°, нейтрализуют содой до:рН 5—6 и отфильтровывают. Получают около 550 мл раствора глиоксаля....
Получение родизоната натрия. В раствор, приготовленный из 500 мл воды, 100 г кальцинированной соды, 63 г кристаллического сульфита натрия, при размешивании и температуре 30° вносят 2,0 г цианистого калия. Затем добавляют раствор глиоксаля. После внесения всего раствора глиоксаля реакционную массу выдерживают при 50° и размешивании в течение 2 часов, далее охлаждают до 18—20° и отфильтровывают. Осадок родизоната натрия, тщательно отжатый, промывают сначала 15 мл 10%-ного раствора ацетата натрия и затем 2 раза (по 15 мл) спиртом. Сушат при 60°. Выход 5,9—6,5 г (16—17,5% теории). Качество препарата соответствует техническим требованиям ВТУ 2892—53.
ЛИТЕРАТУРА
1. В. Homolke, Вег., 54, 1393 (1921); герм. пат. ЗП146 (1921).
2. «Реактивы и препараты лабораторного назначения» под редакцией В. В. Лонгинова, стр. 259, ГОНТИ, 1938.
3. В. Eistert, О. Bock, Angew. Chemle, 70, 19, 595 (1958).
4. В. Г. Брудзь, Д. А. Драпкина, И. С. Маркович, «Химические реактивы и препараты», сб. статей ИРЕА, вып. 24, стр. 98, Госхимиздат, 1961.
САЛИЦИЛАЛЬ- О-АМИНОФЕНОЛ
А. М. ЛУКИНА Е. Д. ОСЕТРОВА
(ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ) ОН НО
C)-H=N-C>
Ci8Hi1O11N м. в. 213,23
Салицилаль-о-аминофенол был предложен Хольцбехером [1] для открытия и определения алюминия. Метод основан на возникновении люминесценции под ультрафиолетовыми лучами при прибавлении раствора салицилаль-о-аминофенола к водному раствору соли алюминия. После дополнительного исследования этого метода во ВНИИ химических реактивов [2] были найдены оптимальные условия определения и достигнута чувствительность реакции, в 20 раз большая указанной Хольцбехером. В результате этих работ салицилаль-о-аминофенол можно считать реактивом для количественного люми-
несцентного определения алюминия с высокой степенью чувствительности (0,0025 у Al в 5 мл раствора).
Салицилаль-о-аминофенол, по данным литературы, получают конденсацией салицилового альдегида с о-аминофено-лом в 50%-ной уксусной кислоте [3]. Данный метод был нами ¦проверен [4], причем в условия синтеза были внесены лишь незначительные изменения и уточнения. Полученное вещество пригодно для люминесцентного определения алюминия с указанной выше чувствительностью.
