Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
«J-OCH,
он
М. в. 194,19
СХЕМА СИНТЕЗА
CHO
CH=CH-COOH
CH2(COOH),
S\
-OCH3
пиперидин пиридин
-OCH3
он
он
Ванилин, ГОСТ 16599—71, т. пл. 81—83°. Малоновая кислота, МРТУ—6—09—397—63, ч., т. пл. 135°. Пиридин, ГОСТ 2747—44; предварительно высушен над едким кали [7] и перегнан, т. кип. 115°. Пиперидин, ТУ 444—51.
Условия получения
В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную змееви-ковым обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, загружают 152 г (1 моль) ванилина, 230 г (2,2 моль) малоновой кислоты, 10 г (12 мл; 0,12 моль) пиперидина и 500 мл сухого пиридина. Реакционную смесь оставляют стоять неделю при комнатной температуре, во время реакции происходит выделение углекислого газа. Затем реакционную смесь нагревают 30 часов на водяной бане при 40—45°, охлаждают в ледяной бане и выливают при перемешивании в смесь 600 мл концентрированной соляной ,кислоты и 1 кг мелкораздробленного льда.
Кислота сразу же начинает выпадать в осадок, образуя сплошную густую массу. Через час осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 100 мл 5%-ной соляной кислоты, затем ледяной водой дважды порциями по 100 мл и сушат между листами фильтровальной бумаги в темном месте в течение суток (выход сырого продукта почти количественный).
Для получения чистого продукта его перекристаллизовы-вают из 5 л кипящей воды (но не кипятят), стремясь избежать потемнения вещества. Для охлаждения сосуд оставляют прч комнатной температуре в темноте на несколько часов, при этом нз раствора выпадают длинные иглы бледно-желтого цвета, которые отсасывают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе между листами фильтровальной бумаги (в темноте!), а затем в сушильном шкафу при 40—45°.
Выход феруловой кислоты равен 130 г (~70%), т. пл. 173°.
По литературным данным [5], т. пл. 173°.
М. в. вычислено 194, найдено по Расту 187.
По другому способу реакцию проводят в том же приборе с тем же соотношением исходных веществ, но реакционную массу не выдерживают при комнатной температуре, а ограничиваются 30-часовым нагреванием при 45—50°. Выход феруловой кислоты равен 77—97 г (40—50%).
ЛИТЕРАТУРА
1.Po s пег. J. prackt. Chem [2], 82. 434 (1910).
2. Т. Pас su. L. Stleber. Вег., 62, 2977 (1929).
3. V о г s a t s. i. prackt. Chem., [2), 145, 2Є5 (1936).
3-(а-ФУРИЛ)БУТАНАЛ И 3-(а,а'-ФУРИЛ)ДИБУТАНАЛ
И. В. АНТИПОВА, И. М. СКВОРЦОВ
-CH-CH2-CHO
I
сня
CsH10O2
М. в. 138,17
OHC-H.C-HC—II !-CH-CHj-CHO
I 4O^ I CH3 CHs
C12H16O3 М. в. 208,26
В основу метода получения 3-(а-фурнл)бутанала из 3-(а,а'-фурил)дибутанала положены данные по конденсации фу рана с акролеином [1] и сильвана с кротоновым альдегидом [2]. В качестве катализаторов реакции были испытаны сернистая, уксусная, муравьиная и серная кислоты. Наилучшие результаты получены в опытах с 50%-ным раствором серной кислоты.
СХЕМА СИНТЕЗА
I l+CH=CH-ef°
' ' I 4H
CH,
хо/
J-CH-CH2-CHO+OHC —H2 C-HC-I J_CH -CH2-CHO
I і чох I
CH, CH, CH,
фуран, ВТУ МХП, 2489—51, ч.
Кретоновый альдегид, т. кип. 102°, ri$ - 1,4362; получение см. [3].
Гидрохинон (фото), ГОСТ 2549—60. Серная кислота, ГОСТ 4204—66, ч. д. а.
Условия получения
В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 42,6 г (0,6 моль) кротонового альдегида, 93,7 г (1,38 моль) фурана, 0,2 г гидрохинона и при перемешивании по каплям добавляют 7 мл 50%-ной серной кислоты, после чего реакци онную смесь перемешивают еще 4 часа. Содержимое колбы нейтрализуют насыщенным раствором соды (рН 7), органический слой отделяют и сушат над прокаленным сульфатом магния. Из отфильтрованного раствора отгоняют избыток фурана, а остаток перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию кротонового альдегида, не вступившего в реакцию, с т. кип. 40—60°/50 мм (21 г), фракцию З-(а-фурил)бута-нала с т. кип. 78—82714 мм и фракцию диальдегида с т. кип. 136—14275 мм.
Выход 3-(а-фурил)бутанала равен 16,6 г (38% в расчете на прореагировавший кротоновый альдегид), п$ = 1,4831, rf420 = 1,053.
Найдено, %: С—69,39; 69,57; Н—7,65; 7,23. C8Hi0O2. Вычислено, %: С—69,57; Н — 7,25.
Выход 3-(а,а'-фурил)дибутанала равен7,07г (13%), =
= 1,4990, d4M = 1,077.
Найдено, %: С—68,8% Н—7,90; 7,84. Ci2HnA. Вычислено, %: С—69,23; Н—7,69.
ЛИТЕРАТУРА
1. С. М. Ш ер лин, А. Я. Берлин. Ж- общ. химии, 8, 7 (1938).
2. Н. И. Ш у й к и н, А. Д. Петров, В. Г. Глуховцев, И. Ф. Вельский, Г. Е. Скобцева. Изв. АН СССР, о. х. и., 1682 (1964).
3. Препаративна* органическая химия. М.-Л., «Химия», 1964, с. 857.
1-(а-ФУРИЛ)-4-НИТРО-3-БУТАНОЛ
И. А. МАРКУШИНА, Т. И. ГУБИНА
-CH,CH2CH(OH)CH»NO;
'2
C8H11NO4
М. в. 185,1"
Нитроспирты фуранового ряда были получены реакцией конденсации фурфурола с алифатическими нитропарафинами [1], в качестве «ондеисирующего агента применялись карбонат и бикарбонат натрия. При использовании гидрата окиси натрия, как конденсирующего агента, в результате реакции конденсации 1-(а-фурил)-пропаналя и І-(а-фурил)акролеина с нитрометаном были выделены лишь непредельные соединения [2].
