Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Синтез индолальдегида. В четырехгорлую колбу ёмкостью 0,5 л, снабженную термометром, капельной воронкой, мешалкой и пришлифованным обратным холодильником с осушительной трубкой, заполненной безводным сернокислым кальцием, и погруженную а баню с ледяной водой, помещают 100 мл (1,315 моль) диметилформамида и по каплям за 1 час прибавляют 33 мл (0,358 моль) хлорокиси фосфора, при этом температура в колбе не должна превышать 20°. Затем к реакционной смеси при энергичном перемешивании и охлаждении по каплям добавляют раствор 36 г (0,307 моль) индола в 26 мл (0,342 моль) диметилформамида, следя за тем, чтобы температура реакционной массы не превышала 30°. Ледяную баню заменяют баней с теплой (30—35°) водой, доводят температуру в колбе до 35° и выдерживают реакционную смесь при 35° в течение 45 минут.
В стакан ,из термостойкого стекла емкостью 2 л загружают 400 г размельченного льда и выливают в лед реакционную массу. К полученному прозрачному раствору приливают порциями 200 мл раствора едкого натра (58 г в 309 мл дистиллированной воды) с такой скоростью, чтобы раствор оставался кислым, ватем быстро добавляют оставшиеся 115 мл раствора едкого натра. ,.
Реакционную массу нагревают на электричеокой/плитке до кипения, кипятят 1 минуту и оставляют при комнатной температуре. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают, нї. фильтре двумя порциями воды по 200 мл и сушат в сушильном шкафу при 100°.
Условия получения
Выход индолальдегида равен 39,4 г (89,6%), т. пл. 192— 193°.
По литературным данным [10], т. пл. 197—198°.
Получение индолальгидантоина. В двугорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой и пришлифованным холодильником, загружают 25 г (0,172 моль) индолальдегида, 19 г (0,225 моль) гидантоина, 52 мл (0,448 моль) диэтанол-амина и 75 мл абсолютного спирта. Смесь при энергичном перемешивании нагревают 2 часа на кипящей водяной бане. .При этом раствор постепенно густеет и образуется желтая тестообразная масса, которую отфильтровывают. Осадок загружают вновь в реакционную колбу, добавляют 100 мл дистиллированной воды и при энергичном перемешивании нагревают 15 мннут на кипящей водяной бане. Массу отфильтровывают, осадок промывают на фильтре 75 мл 96%-ного этилового спирта и сушат в сушильном шкафу при 100°.
Выход индолальгидантоина равен 34,1 г (87,0%), т. пл. 318—322°.
По литературным данным [8, 9], т. пл. 320—322°.
Получение D1L-t риптофа на. В автоклав емкостью 1 л, рассчитанный на давление до 25 атм и снабженный мешалкой, электрообогревом, манометром и потенциометром для регистрации температуры, загружают 34 г (0,324 моль) индолальгидантоина, 486 мл (1,14 моль) 16%-ного раствора сернистого аммония.
Реакционную смесь нагревают 8 часов при 150—155°, давлении 18—20 атм и перемешивании. Реакционный раствор (желтого цвета) выгружают с помощью водоструйного вакуум-насоса и переносят в перегонную колбу. Раствор упаривают досуха нагреванием при пониженном давлении (80°/25 мм). К остатку, приливают 170 мл 96%-ного этилового спирта ;і образовавшуюся смесь фильтруют. Осадок, состоящий из сме си триптофана и серы, переносят с фильтра в стакан емкостью 0,5 л\, добавляют 142 мл 1 н. соляной кислоты (для растворения триптофана); нерастворившуюся часть отфильтровывают.
В фильтрат добавляют 2,5 г угля и нагревают 30 минут при 60—70° для осветления раствора. Уголь отфильтровывают, а раствор триптофана нейтрализуют 130 мл 1 н. раствора едкого натра до достижения рН 5—6 (по универсальной индикаторной бумаге) и оставляют для кристаллизации на ночь в холодильнике.
Выпавшие кристаллы технического продукта отфильтровы вают, промывают 3 раза водой порциями по 50 мл и 50 мл холодного абсолютного спирта и сушат при 100°.
Выход технического О.Ь-триптофана равен 15 г (49,8%).
Для очистки 18 г технического продукта вносят в горячий (70°) раствор 4,5 г едкого натра в 165 мл воды, добавляют 1 18* 275
активированного угля и нагревают 10 минут при 70°. Раствор фильтруют, промывая фильтр 20 мл горячей дистиллирован-' ной воды. К охлажденному фильтрату добавляют 81 мл этилового спирта, 6,75 мл уксусной кислоты и оставляют для кристаллизации. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой и спиртом и сушат при 100°.
Выход триптофана равен 14,5 г (48,2% или 37,3% в расчете на индол), т. пл. 282—284°.
По литературным данным [8, 11], т. пл. 283—285° (из водного спирта).
ЛИТЕРАТУРА
1. A. A. M о е, D. 1. Warner. J. Amer, Chem. Soc. 70, 2763 (1948).
2. P. F. A lbertson, S.Archer. J. Amer. Chem. : Soc, 66, 500 (1944).
3. С. Mannlch, W. Rock. Ber., 75, 809 (1942).
4. О. K a m а с h і a. Nippon Kagaku Zasshi, 86, 856 (1965).
5. H. R. Snyder, C W. Smith. J. Amer. Chem. Soc, 66, 350 (1944).
6. D. J. Weisblatt, D. A. Lyttle. J. Amer. Chem. Soc, 71. 3079 (1949).
7. D. A. Lyttle, D. J. Weisblatt. J. Amer. Chem. Soc, 69, 2118 (1947).
8. W. 1. Boyd, Robs on. Biochem. J. 29, 542, 546, 555, 2256 (1935)
9. Пат. США 2435399 (1948); С. A., 42, 4613d (1948). 10 С. W. Smith. J. Amer. Chem. Soc, 76, 3842 (1954).
