Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Примечание.
К реакционной трубке присоединнют двурогий форштос, через который подают азот н реагент. Для очистки азота от примесей кислорода его предварительно пропускают через склянки Тищенко с пирогаллолом и серной кислотой, соединенные с прибором. Азот подается из газометра.
ЛИТЕРАТУРА
1. Пат. ФРГ 1067798 (1960); РЖХим, 14л80 (1961).
2. О. С. Степанова, Е. А. Я цен ко. Укр. хим. ж., 19, 612 (1963).
ЭТИЛЕНДИАМИНДИАЦЕТАТЫ МЕДИ, КОБАЛЬТА, НИКЕЛЯ
?. М. УРИИОВИЧ, И. М. ДЯТЛОВА
CH8—C=O
CH2-NH О
I *;Ме • иН20,
CH8-NH
О
\ \ CH2—C=O
где Me = Cu; Со; Ni
C6H10CuN2O4 •4H2O М. в. 303,76
C6H10CoN2O4 •3H2O М. в. 281,13
C6Hl0N2NiO4 •3H2O М. в. 280,91
Этилендиамин-^№-диуксусная кислота является комплек-соабразователем, способным давать прочные комплексы с переходными металлами. В литературе описано образование ее комплексов с медью, кобальтом и никелем в водных растворах [1].
Нами синтез комплексов осуществлен взаимодействием ди-калиевой соли этилендиаминдиуксусной кислоты с эквивалентным количеством нитрата соответствующего металла. Комплексы впервые выделены в твердом состоянии.
схема синтеза
KOH
HOOCCH2NHCH2CH2NHCh3COOH -* KOOCCH2NHeH2CH2NHCH2COOK -*
Me(NO3);
CHo-NH
ch2—c=o / У
О
сня
;Ме
-nh' \0
\ \ СН»—C=
-О
Характеристика основного сырья
Этилендиамин-^№-диуксусная кислота, ТУ 5П-59—70, ч.
Кали едкое, ГОСТ 4203—65, ч.
Медь азотнокислая, ГОСТ 4163—68, ч.
Кобальт азотнокислый, ГОСТ 4528—68, ч.
Никель азотнокислый, ГОСТ 4055—70, ч.
Условия получения
Синтез этилендиаминдиацетата меди. В трехгорлой колбе емкостью 0,5 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, растворяют при нагревании до 50—55° в 100 мл этилового спирта 24,1 г (0,1 моль) трехвод-ной азотнокислой меди. К полученному раствору при тщательном размешивании приливают из капельной воронки раствор калиевой соли этилендиаминдиуксусной кислоты, приготовленный из 18,5 г (0,105 моль) этилендиаминдиуксусной кислоты и 11,5 г (0,205 моль) едкого кали в 120 мл 60%-ного водного спирта. Реакционную массу перемешивают еще 1 час при той же температуре, переносят в стакан и оставляют при комнатной температуре на ночь. Выделившийся густой темно-си* ний сироп постепенно закристаллизовывается. Кристаллы ярко-синего цвета отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают несколько раз небольшим количеством воды, охлажденной до 5—8°, и сушат сначала на воздухе, затем в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием.
Выход этилендиаминдиацетата меди равен 7,9 г (23%).
Найдено %: С—23,57; Н—6,20; N—8,77; Cu—19,31. C6Hi0N2O4Cu • 4H2O. Вычислено, %: С—23,26; Н—5,85; N—9,05; Cu—20,51.
Получение этилендиаминдиацетата кобальта. В стакане, снабженном мешалкой, растворяют при нагревании до 50—55° 11,6 г (0,04 моль) шестнводного азотнокислого кобальта в 20 мл воды. К полученному раствору приливают при переме^ шивании раствор дикалиевой соли этилендиаминдиуксусной кислоты, приготовленный из 7 г (0,04 моль) этилендиаминдиуксусной кислоты, и 4,4 г (0,08 моль) едкого кали в 20 мл воды. Реакционную массу нагревают при 50° еще 1 час, после 310
чего оставляют на ночь при комнатной температуре. Выпавшие кристаллы розовато-малинового цвета отфильтровываю! на воронке Бюхнера, промывают несколько раз водой и сушат на воздухе.
Выход этилендиаминдиацетата кобальта равен 5,95 з (52%).
, Найдено, %: С—25,81; Н—5,46; N—9,45; Со—20,30.
C6HiON2O4Co.3H2O. Вычислено, %: С—25,09; Н—5,57; N—9,75; Со—20,52.
Получение этилендиаминдиацетата никеля. По методике, описанной для этилендиаминдиацетата кобальта, из 29 г (0,1 моль) шестиводного азотнокислого никеля, 17,6 г (0,1 мрль) этилендиаминдиуксусной кислоты и 11,2 г (0,2 моль) едкого; кали получают 15,5 г (54%) этилендиаминдиацетата никеля в виде голубых кристаллов.
Найдено, %: С—25,74; Н—5,43; N—9,72; Ni—19 72. C6Hi0NsO4Ni •3H2O. Вычислено, %: С—25,11; Н—5,56; N—9,78; Ni—20',4б.
ЛИТЕРАТУРА
1. S. Ch a b егес к, A. e. M а г t е 11. J. Amer. Chem. Soc, 74, 6228 (1952).
5-ЭТИЛ-5-ФЕНОКСИБАРБИТУРОВАЯ И 5-9THji-5-ФЕНОКСИТИОВАРБИТУРОВАЯ КИСЛОТЫ
О. С. СТЕПАНОВА, А. С. ЯВОРСКИЙ, М. И. ПОБЕРЕЖНАЯ, В. Н. Г АН E ВИЧ
О
Jl
С6НвОХ \- NH / ~° CH6O^ 4i-NH^==b
о о
Ci2Hi2N2O4 М. в. 248,24 C2Hi2N2O3S М. В. 264,31
Замещенные барбитуровые и тиобарбитуровые кислоты представляют интерес в качестве снотворных препаратов. Введение неразветвленных алкоксирадикалов в мрлекулу барбитуровой кислоты увеличивает ее физиологическую активность [I].
Нами синтезированы впервые 5-этил-5-феноксибарбитуро-вая и 5-этил-5-фенокситиобарбитуровая кислоты конденсацией этилфеноксималонового эфира с мочевиной или тиомоче-виной в присутствии этилата натрия.
СХЕМА СИНТЕЗА
C2H6. .COOCH5 H2N4
>< + ) C=O(S) -*
C4H5O^ 4COOC2H6 H2N/
о
C4H54 J1—NH CH11OZV-NH/
C2H84x1—NHx C2H54^-NHx
Этилфеноксималоновый эфир, т. кил. 15074 мм; /1? = = 1,4872.
