Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Безводная кислота представляет собой желтоватое кристаллическое вещество, плавящееся с разложением при 216°, нерастворимое в воде и разбавленных минеральных кислотах, немного растворимое в горячем этаноле, хорошо растворимое в щелочах.
СХЕМА СИНТЕЗА
\=n/ \n=^ /—n/ 4n \
nc cn co,h co11h
Характеристика основного сырья
Динитрил 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты, т. пл. 364°; получение см. с. 112 этого сборника. Натр едкий, ГОСТ 4328—66, х. ч.
Условия получения
Смесь 2,99 г (0,013 моль) днннтрила 1,10-фенантролнн-2,9-дикарбоновой кислоты и 100 мл 5% -ного раствора едкого нат-
19 Зак. 1164 289
pa кипятят 2 часа с обратным холодильником, і ирячнй раствор обрабатывают углем, фильтруют, разбавляют водой (200 мл) и подкисляют смесью 15 мл концентрированной соляной кислоты и 75 мл воды. Через 1—2 дня бесцветный осадок отфильтровывают (см. примечание 1), высушивают сначала в вакуум-эксикаторе над едким натром, затем в вакууме при 100°.
Выход 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты равен 3,1 г (89%); т. пл. 214° (см. примечание 2). Примечания:
1. При подкислеиии щелочного раствора образуется густая, плохо фильтрующаяся суспензия. При стоянии в водной среде аморфный осадок превращается в мелкие кристаллы, которые легко отфильтровать и промыть.
2. Образец для анализа с т. пл. 216° (разл.) получен переосаждением из щелочного раствора и высушен в вакууме при 100°.
Найдено, %: С—62,58; 62,85; Н—3,12; 3,13; N—10,19; 10,50. Ci4H8N2O*. Вычислено, %: С—62,69; Н—3,01; N—10,44.
2-ФЕНИЛ-2-ПРОПАНТИОЛ
М. А. КОРШУНОВ, В. Е. МАЗАЕВ
SH I
CH3—С—СНз
I
I I
\/
C9H12S М. в. 152,26
2-Фенил-2-лрапантиол в литературе не описан и получен нами впервые [1] присоединением газообразного сероводорода к а-метилстиролу в присутствии каталитических количеств хлористого алюминия.
СХЕМА СИНТЕЗА
SH
CH3-C=CH2 + H2S CH3-C-CH3
Гц і и
Ч/ \У
Характеристика основного сырья
а-Метилстирол, ГОСТ 12531—67, техн., перегнанный. Толуол, ГОСТ 5789—69, ч. д. а., осушенный азеотропно. Алюминий хлористый, ГОСТ 4452—66, техн. Гидрохинон, марка А, ГОСТ 2549—60. Натрий сернистый, ГОСТ 2053—66, ч, 19* 291
Серная кислота, ГОСТ 4204—66, ч.
Кальций хлористый, ГОСТ 4460—66, ч.
Фосфорный ангидрид, МРТУ 6—09—22—62, ч. д. а.
Условия получения
В четырехгорлую колбу емкостью 300 мл, снабженную двурогим форштосом, мешалкой, барботером сероводорода, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 65 мл толуола и 2,0 г (0,015 моль) хлористого алюминия. Содержимое колбы ,насыщают сероводородом (см примечание) при минус 10° со скоростью 15 л/час и при пере мешивании по каплям за 1 час добавляют 59 г (0,5 моль) а-метилстирола, в котором растворено 0,5 г гидрохинона. Сероводород пропускают при тех же условиях еще 30 минут. Реакционную смесь промывают тремя порциями по 150 мл воды и перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 48—50°/1 мм.
Выход 2-фенил-2-пропантиола равен 55,2 г (72,5%), п$= = 1,5500, dt20 = 1,0074, молекулярный вес 152 (криоокопиче-ски в бензоле).
Найдено, %: С—69,94; Н—7,87; S—21,10. C9Hi2S. Вычислено, %: С—71,00; Н—7,94; S-21,06.
ВєЩЄСТВО Представляет СОбоЙ ПОДВИЖНУЮ бесцветную ЖИД'
кость с неприятным запахом, растворяется в бензоле, толуоле, спирте, эфире. Примечание
Газообразный сероводород получают при постепенном смешении водных растворов сульфида натрня (насыщенный раствор) и серной кислоты (пл. 1,2—1,3 г/с.иЗ) в генераторе сероводорода [2] нли в приборе, состоящем из колбы Вюрца и капельной воронки. В последнем случае серную кислоту прибавляют по каплям к раствору сульфида натрия. Для осушки сероводород пропускают через четыре колонки, заполненные фарфоровыми кольцами, две колонки с прокаленным хлористым кальцием и колонку с фосфорным ангидридом. Фосфорный ангидрид желательно смещать с хорошо просушенной стеклянной ватой, это снижает сопротивление колонки и увеличивает срок службы осушителя. Скорость подачи сероводорода в реактор контролируется по реометру, заполненному керосином.
ЛИТЕРАТУРА
1-М. А. Коршунов, В. E Мазаев. Авт. свид. 245088; Изобретения. Промобразцы. Товарные знаки, № 19 (1969).
2. М. А. К о р Ш у н о в, В. Е. Мазаев, Н. А. Преображенский. Заводск. лаборатория, 34, 3, 285 (1968).
ФЕРУЛОВАЯ КИСЛОТА
4-Окси-З-метоксикоричная кислота
А. В. БОГАТСКИЙ. 3. Д. БОГАТСКАЯ, Л. М. НИКИФОРОВА, Л. В. БАСАЛАЕВА, Н. С. УЛАНОВА-ОБЕЗЮК
Феруловая кислота может быть получена различными способами (1—5]. Особый интерес, однако, представляет метод [5], основанный на реакции ванилина с малоновой кислотой. В качестве конденсирующего средства и растворителя применяют пиперидин и пиридин.
Нами проверена и уточнена методика [5] и предложены два новых варианта этой методики: в первом случае выход кислоты не ухудшается (70%), но в три раза сокращается время реакции; во втором — выход продукта уменьшается до 50— 45°/о, но его можно получить во много раз быстрее.
CH=CH-COOH
