Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Этиловый спирт, ТУ 19П—39—69, абсолютирован по методике [2].
Мочевина, ГОСТ 6691—67, ч. Тиомочевина, ГОСТ 6344—52, ч. Натрий металлический, ТУ 1664—50, ч.
Условия получения
В двугорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, к 100 мл абсолютного этилового спирта прибавляют порциями 6,9 г (0,3 г-а) металлического натрия. К полученному горячему раствору ал-коголята натрия прибавляют 12 г (0,2 моль) мочевины и 28 г (0,1 моль) этилфеноксималонового эфира. Реакционную смесь нагревают на масляной бане (108—110°) в общей сложности 24 часа, затем отгоняют этиловый спирт, твердый остаток растворяют в 100 мл горячей воды, и горячий раствор фильтруют. К холодному раствору при охлаждении ледяной водой приливают 10%-ный раствор соляной кислоты до кислой реакции по конго-рот. Выпавшие кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 100—150 мл воды и сушат в вакуум-эксикаторе. Очищают вещество трехкратной перекристаллиза цией из 70—100 мл этилового спирта.
Выход 5-этил-5-феноксибарбитуровой кислоты равен 14,8 г (60%), т. пл. 147—148°.
Найдено, %: N—11,11. Ci2Hi2N2O4. Вычислено, %: N—11,28.
По аналогичной методике получена с выходом 71% 5-этил-5-фенокситиобарбитуровая кислота, т. пл. 132°.
Найдено, %: S—12,33. Ci2H]2N2O3S. Вычислено, %: S—12,12.
Строение полученных барбитуровых кислот доказано ИК-спектрами. В ИК-спектрах имеются полосы поглощения, характерные для монозамещенного бензольного кольца, и полосы поглощения, характерные для барбитуровых кислот — для 5-этил-5-феноксибарбитуровой кислоты при 1700, 1738, 3100 и 3205 см~\ Аналогичные полосы поглощения в области 3180— 3400 см~1 и 1680—1700 см-1 наблюдаются в ИК-спектре 5-этил-5-фенокситиобарбитуровой кислоты [3].
ЛИТЕРАТУРА
1. Р. Я. Левина, Ф. К. Величко. Успехи химии, 29, 929 (1960).
2. Ю. К. Юрьев. Практические работы по органической химии. M., Изд-во МГУ, 1961, с. 52.
3. А. Р. К а т р н ц к и й. Физические методы в химии гетероциклических соединений. M., «Химия», 1966, с. 568.
ЭТИЛФЕНОКСИМАЛОНОВАЯ КИСЛОТА
О. С. СТЕПАНОВА, А. С. ЯВОРСКИЙ, М. И. ПОБЕРЕЖНАЯ, В. И. ГАНЕВИЧ
C2H5 соон
C2H5O соон CnH12O5 М. в. 224,22
Алкилзамещенные феноксималановые кислоты обладают физиологической активностью: проявляют гербицидное действие, а в малых количествах проявляют стимулирующую активность по отношению к растениям [lj.
Этилфеноксималоновая кислота получена нами впервые омылением этилфеноксималонового эфира.
СХЕМА СИНТЕЗА
C2H5 COOC2H5 C8H5 соон
V/
C6H5O COOC2H6 C6H6O соон
Характеристика основного сырья
Этилфеноксималоновый эфир, т. кип. 150°/4 мм; U420 — = 1,1035; п™ = 1,4872.
Кали едкое, ГОСТ 4203—65, ч. д. а. Этиловый спирт, ТУ 19П—39—69.
Условия получения
В колбе емкостью 0,5 л, снабженной обратным холодильником и капельной воронкой, нагревают до кипения 250 мл
314
35%-ного водно-спиртового раствора едкого кали и прибавляют по каплям 70 г (0,25 моль) этилфенокеималонового эфира. Реакционную смесь кипятят 8 часов на масляной бане (температура бани ПО—115°). Затем прибавляют 50—70 мл воды до полного растворения образовавшейся калиевой соли и полностью отгоняют спирт. К остатку после охлаждения до комнатной температуры приливают 30—45 мл эфира, чтобы извлечь неомыленные продукты. Водный раствор калиевой соли фильтруют и продукты омыления выделяют разбавленной серной кислотой (1: 1), которую прибавляют до сильно кислой реакции (по конго-рот) при охлаждении льдом. Выделившееся масло экстрагируют трижды эфиром (по 100 мл за каждый прием), эфирные вытяжки дважды промывают водой (по 25 мл), а промывные воды экстрагируют 50 мл эфира. Соединенные эфирные вытяжки сушат сутки безводным сульфатом магния, раствор фильтруют от осушителя, отгоняют эфир, а остаток выливают в чашку и помещают в вакуум-эксикатор. После 70-часового стояния сиропообразная масса эакристаллизовывается. Продукт очищают перекристаллизацией из 50—75 мл бензола.
Выход этилфеноксималоновой кислоты равен 43,7 г (78%); т. пл. 114°.
Найдено, %: С—58,81; Н—5,15. CnH12O5. Вычислено, %: С—58,92; Н—5,35.
Строение этилфеноксималоновой кислоты подтверждено ИК-спектрами. В спектре имеются лолосы поглощения, характерные для монозамещенного бензольного кольца при 645, 745, 1483, 1577, 3002 и 3042 см~\ простой эфирной связи арил-али-фатических простых эфиров при 1286 см~1 и для карбоксильных групп при 1682, 1719, 3587, 3613 и 3635 см~К
ЛИТЕРАТУРА
1. О. С. Степанова, Ж. И. Безгудова. Укр. хим. ж., 33, 306 (1967).
предметный указатель соединении, описанных в настоящем сборнике
1,1'-Азопропан.............. 10
Азоэтан................ Ю
Амид уоксигептановон кислоты......... 16
Амнд у-оксидекановс^й кислоты......... 17
Амнд у-оксиизононановой кислоты........ 17
Амид у-оксннонановон кислоты......... 17
Амид у-оксноктановой кислоты.......... 17
у-Амнлбутнролактон............ 221
5-Амил-М-(8-2-оксиэтил)-2-пирролидон....... 253
